【正文】 進(jìn)料出料HCl鄰氯苯胺水鈉代物0雜質(zhì)烯胺0NaCl0合計 鈉代物（ %） kg/h其中鈉代物： %=，雜質(zhì)：－= kg/h圖36 鈉代工序工藝流程圖（1）預(yù)混投料比為甲醇鈉（28 %）：氨基丙腈（%）：甲酸甲酯（%）：鈉代物（%）=1450：550：500：甲醇鈉（28 %）：1450= 其中甲醇鈉：28 %= kg/h 甲醇：72 %= kg/h氨基丙腈（%）：550= kg/h其中氨基丙腈：%= kg/h 雜質(zhì)：－= kg/h甲酸甲酯（%）：500= kg/h其中甲酸甲酯： %= kg/h 雜質(zhì)：－= kg/h投料中雜質(zhì)合計：＋= kg/h（2）?；磻?yīng)a. 反應(yīng)過程的物料衡算所進(jìn)的物料除了預(yù)混釜中的全部物料外，還需要通入CO，投料比如下CO：鈉代物（%）=1200：則通CO：1200= kg/h中壓釜中進(jìn)料總計：＋＋＋= kg/h氨基丙腈轉(zhuǎn)化率100 %， %。鈉代物轉(zhuǎn)化率100 %， %以鄰氯苯胺為基準(zhǔn)計算主反應(yīng)消耗鄰氯苯胺： %= kg/h =247。 %= kg/h kg/h，－= kg/h－= %， %= %， %= kg/h 烯胺工序圖35烯胺工序工藝流程圖鈉代物 鄰氯苯胺 烯胺 烯胺(%)其中烯胺: %= kg/h 雜質(zhì):－= kg/h投料比為 鹽酸（30%）：鄰氯苯胺（ %）：純水:鈉代物（ %）：烯胺(%)=800：900：2000：： 鹽酸（30%）：800= 其中HCl：36,1030%= kg/h 水：70%=鄰氯苯胺（ %）：247。乙脒轉(zhuǎn)化率100 %， %以烯胺為基準(zhǔn)計算表36環(huán)和工序物料平衡表進(jìn)料出料乙脒0甲醇鹽酸乙脒0CH3ONaNaCl烯胺0雜質(zhì)嘧啶0鄰氯苯胺0合計主反應(yīng)消耗烯胺：%= =247。 %= kg/h其中乙脒: 甲醇:%=鹽酸乙脒: %= kg/h CH3ONa: %= NaCl: %= 固體廢棄物質(zhì)量為:－=（2）環(huán)和烯胺 乙脒 甲酰嘧啶 鄰氯苯胺 反應(yīng)過程的物料衡算所投物料為上個工序離心出來的液體,除此之外還要投 烯胺,投料比為烯胺(%):嘧啶（%）=:烯胺(%): 247。=剩下嘧啶:－ =㎏/h消耗NaOH:40=㎏/h剩下NaOH:－=㎏/h水不變,㎏/h生成甲酸鈉:=㎏/h甲酸鈉生成水解物:=㎏/h表34甲酰嘧啶水解物料平衡表進(jìn)料出料甲酰嘧啶NaOH水雜質(zhì)水解物0甲酸鈉0合計 嘧啶工序 圖34嘧啶工序流程圖，%，則嘧啶：%=，雜質(zhì)：－=（1）游離反應(yīng) 鹽酸乙脒 乙脒 反應(yīng)過程的物料衡算投料比為 甲醇鈉（28%）：鹽酸乙脒（99%）：嘧啶（%）=1250：630：甲醇鈉（28%）：1250=其中CH3ONa：28%= CH3OH：72 %= kg/h鹽酸乙脒（99%）：630=其中鹽酸乙脒：99 %= kg/h 雜質(zhì)：－= kg/h鹽酸乙脒的轉(zhuǎn)化率=收率=%則主反應(yīng)消耗鹽酸乙脒： %=247。=主反應(yīng)消耗水：=㎏/h生成氯醇：=㎏/h生成CO2：=㎏/h剩下氯酯：－=㎏/h剩下水：－=㎏/h剩下HCl：㎏/h表33氯酯水解工序物料平衡表進(jìn)料出料氯酯HCl水氯醇0CO20合計（2）甲酰嘧啶水解 40 %,%.投料比如下:甲酰嘧啶(純品):液堿(30%):粗品SB1= : 1500: = 1: : 甲酰嘧啶(純品):1=㎏/h則甲酰嘧啶（%）:247。%＝kmol/h＝＝換算成粗品SB1為 ＝－＝則H2SO4（98%）：＝其中純H2SO4：＝H2O：＝H2O2（35%）：＝其中純H2O2：35%＝H2O：65%＝活性炭：＝H2O：投料質(zhì)量總計：2＋＋＋＝氧化物：%＝＝＝主反應(yīng)產(chǎn)生水：2＝活性炭和H2SO4不變，反應(yīng)后物料組成為水:+++=氧化物:H2SO4:雜質(zhì):=表32氧化脫色工序物料平衡表進(jìn)料出料H2SO4H2O20SB10水雜質(zhì)氧化物0活性炭合計 （硫代硫胺）工序㎏/h（㎏/h，㎏/h）。％=＝換算成粗品NB1：247。第三章 工藝計算 物料衡算 鹽酸B1（YB1）轉(zhuǎn)化工序生產(chǎn)工序圖如下所示圖31 YB1工序生產(chǎn)工序圖　　　　　　 　　　　　 本工序?qū)χ鞣磻?yīng)物NB1（硝酸B1）而言，轉(zhuǎn)化率100%，%。在氧化釜中加水，用少量硫酸調(diào)pH至5，將硫代硫胺分?jǐn)?shù)次加入釜內(nèi)，控溫約26℃；滴加雙氧水進(jìn)行氧化反應(yīng)，滴定后保溫攪拌35小時；保溫結(jié)束，加入活性炭脫色2小時，離心并用水洗滌、過濾，得氧化母液；將氧化母液放入中和鍋中，加入硝酸鈉溶液，滴加液堿，溫度控制在10℃左右中和完即可放料離心，并用少量無水乙醇洗滌、甩干、烘干即得硝酸B1成品本工序間歇生產(chǎn)，在轉(zhuǎn)化釜中加入無水乙醇和鹽酸，開攪拌，加入硝酸硫胺，升溫至70℃左右，轉(zhuǎn)化反應(yīng)2小時左右，降溫至20℃左右，放料離心，將離心得到的固體粉狀料烘干得鹽酸硫胺成品。硫代硫胺粗品甩干后,用自來水沖洗至清，再甩干得粗品(SB1縮合物)。在嘧啶水解鍋中放入30%的液堿，然后投入甲酰嘧啶,升溫至115→120℃水解1小時，水解結(jié)束后冷卻至70℃，壓入已加甲醇和液堿的縮合鍋內(nèi)，并繼續(xù)冷卻至30℃。將反應(yīng)物離心、洗滌即得中間體甲酰嘧啶。將鹽酸乙脒和液體甲醇鈉混合，于35℃進(jìn)行游離反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后即放料離心，并用甲醇洗滌氯化鈉濾餅。首先，將計量好的氨基丙腈和甲酸甲酯投入預(yù)混釜，在低溫下滴加28%的液體甲醇鈉；然后，將預(yù)混液壓入中壓釜，通入CO，控制工藝條件，反應(yīng)6h；然后，離心，濾餅進(jìn)入雙錐真空干燥器烘干，得鈉代物。（5）轉(zhuǎn)化將硝酸硫胺投入熱至40攝氏度的甲醇中，然后快速加入鹽酸、氯化鈣甲醇溶液，48攝氏度保溫5小時，降至10攝氏度靜置過夜，離心，濾餅洗滌、干燥、得鹽酸硫胺粗品。降溫至20攝氏度左右加入Y氯代乙?；家宜狨ィ缓髮⒖s合物懸于水中，加少量鹽酸，升溫至70攝氏度，保溫5分鐘，立即降溫至60攝氏度，加至檸檬酸鈉溶液中，調(diào)節(jié)至pH34，活性炭脫色，過濾，用NaOH中和至pH7,降溫至30攝氏度，甩干，得硫羥胺。回收低沸點物，再加入少量NaOH，升溫至100攝氏度，回流40分鐘，水解，冷至5攝氏度，過濾，結(jié)晶烘干即得乙酰嘧啶。 將鈉鹽冷至5攝氏度，快速滴加硫酸二甲酯，然后在4852攝氏度保溫攪拌2小時，調(diào)節(jié)PH至45，過濾，濾液用NaOH調(diào)PH78，在2025攝氏度攪拌4小時，靜置，分去堿層，濾去醋酸鈉，加熱蒸盡苯，再減壓蒸餾，收集92攝氏度以上餾分，靜置分離上層物即為縮醛?，F(xiàn)在國際市場醫(yī)藥原料藥的生產(chǎn)正由發(fā)達(dá)國家向發(fā)展中國家轉(zhuǎn)移，今后我國維生素B1生產(chǎn)和出口還會穩(wěn)步增加，將成為全球主要的生產(chǎn)國和出口國。各種原料和中間體均有配套生產(chǎn)，生產(chǎn)水平不斷提高，成本不斷降低，具有價格優(yōu)勢。近年來，我國生產(chǎn)的維生素B1能在國際市場暢銷，主要得益于產(chǎn)品質(zhì)優(yōu)價廉，市場競爭力不斷增強。近年來，我國維生素B1生產(chǎn)呈現(xiàn)快速增長的態(tài)勢。在2001年維生素H投產(chǎn)成功后，中國已是全球極少數(shù)能夠生產(chǎn)全部維生素品種的國家之一。目前我國已成為全球最大的維生素出口國，相當(dāng)一些產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝及產(chǎn)品質(zhì)量在國際上處于領(lǐng)先地位。90年代以來，我國各種維生素及中間體的生產(chǎn)技術(shù)相繼有了突破性的進(jìn)展，有效地促進(jìn)了維生素的發(fā)展。進(jìn)入70年代，若干種B族維生素已能自行生產(chǎn)，維生素C兩步法生產(chǎn)工藝的研究成功在國際上引起震動。全世界用于藥品、營養(yǎng)藥品、食品、化妝品和飼料等行業(yè)的各種維生素原料每年已達(dá)25億美元?，F(xiàn)在，維生素已經(jīng)成為人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢扇鄙俚尼t(yī)藥和保健產(chǎn)品，世界維生素市場中動物飼料工業(yè)所占比重最大（約占50%）,其次是食品添加劑工業(yè)（約占20%~25%）和醫(yī)藥工業(yè)（約占25%~30%）。維生素用于藥品、營養(yǎng)藥品、飼料添加劑和食品添加劑，維生素產(chǎn)業(yè)的發(fā)展設(shè)計到醫(yī)藥工業(yè)、精細(xì)化工、飼料工業(yè)和食品工業(yè)等多個領(lǐng)域。據(jù)有關(guān)資料，20世紀(jì)末，全世界醫(yī)藥、營養(yǎng)保健品、食品、化妝品、飼料等行業(yè)每年消耗的各種維生素原料的市值已達(dá)25億美元。此外，Salmonella typHimerium和Streptomyces carlsberlsbergensis也能產(chǎn)生維生素B1。將大腸桿菌腺嘌呤或維生素B1缺陷型菌株移種于含有限量維生素B1的培養(yǎng)基中，在其中生長的細(xì)胞即可解除其生物合成維生素B1的阻遏，使維生素B1高產(chǎn)。最后，噻唑環(huán)和嘧啶環(huán)兩部分在硫胺單磷酸合成酶存在下縮合形成單磷酸硫胺素(X)。如圖26所示，丙氨酸（VI）與甲硫氨酸（VII）反應(yīng)生成3(4甲基5噻唑啉基)丙氨酸（VIII），然后經(jīng)4甲基5(B羥乙基)噻唑單磷酸（IX），由此噻唑環(huán)部分形成。熔點248℃（分解）溶于水和甘油。二硫化炭CS2無色液體，溶于水、乙醇、乙醚等無硫酸銨（NH4）2SO4無色斜方晶體。本品有毒，飲后可致盲，蒸氣刺激眼睛，也可致盲?！?，℃，閃點16℃、12℃（閉式）。．。易燃，易揮發(fā)。氯代丁內(nèi)脂C6H7O3Cl分子量：，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑無無5,6