【正文】 10－15分鐘，這樣就可以得到該色譜柱的正常流失曲線圖。2．為什么會出現柱流失現象？所有的色譜柱都有柱流失的現象，來源于固定相由于各種原因降解而產生的被洗脫物質。另外少數固定相是不用鍵合或鍵合交聯進行處理的。所以，鍵合交聯固定相色譜柱可以通過溶劑的浸洗，從而去除柱內的污染物。(4) 鍵合和交聯固定相交聯是將多個聚合物單體通過共價鍵進行聯接，鍵合是將其再通過共價鍵與管壁表面相連。 有些PLOT柱的固定相有時會有粒子的流失，所以，可能會對那些依靠檢測顆粒物質的檢測器產生負面的影響。對于那些要求在低于室溫的條件下，使用聚硅氧烷或聚乙二醇固定相進行分析分離，PLOT柱在室溫或高于室溫的狀態(tài)下就可以輕易的完成。最常用的PLOT柱固定相有苯乙烯衍生物，氧化鋁和分子篩等。樣品是通過在氣固固定相上產生吸附／脫附作用來分離的。Wax一般泛指標準的聚乙二醇，FFAP則是硝基對苯二甲酸(TPA)改性的聚乙二醇作為固定相，常用于分析分離酸性物質，普通分析色譜柱分離強酸或強堿化合物時會出現拖尾峰的現象，使用改性固定相后，這種現象會明顯的減小。但由于其獨特的分離性能，聚乙二醇仍是我們常用的固定相之一。在實際應用中，聚乙二醇固定相色譜柱的壽命較短，而且容易受溫度和環(huán)境的影響。(2) 聚乙二醇 聚乙二醇是另外一種廣泛應用的固定相，不像聚硅氧烷那樣有多種取代基團，聚乙二醇類固定相都是由100％固定聚合物組成。與原始的非亞芳基類型的固定相相比，亞芳基固定相不僅擁有相同的分離指數，而且在色譜柱的維護等方面也有一些調整。由于它們的加入，聚合物的鏈接會變得更加堅固穩(wěn)定，保證在較高溫度時，固定相不會產生降解。有時我們可能對氰丙基苯基的百分含量產生錯誤的理解，如14％氰丙基苯基－二甲基聚硅氧烷表示的是其含有7％氰丙基和7％苯基(另有86％的甲基)，因為一個氰丙基和一個苯基連接于同一個硅原子上，所以14％是一種加和的表征方法。例如：5％二苯基－95％二甲基聚硅氧烷，表示含有5％的苯基和95％的甲基，“二”是表示每個硅原子包含有兩個特定基團，但當兩個特定基團完全相同時，我們有時會省略這種叫法。 最基本的聚硅氧烷是由100％甲基取代的。每個硅原子與兩個官能團相連，官能團的類犁和數量決定了同定相總體類型和性質?！?毛細管柱常見問答1．毛細管柱固定相有那幾種？他們的特點是什么？(1) 聚硅氧烷 聚硅氧烷在用途的多用性，性質的穩(wěn)定性上都有優(yōu)良的表現，所以也是目前最為常用的固定相。老化的目的是把固定相的殘存溶劑，低沸點雜質，低分子量固定液等趕走，使記錄器基線平直，并在老化溫度下使固定液在擔體表面有一個再分布過程，從而涂得更加均勻牢固。對硅藻土擔體固定液含量可大些15—30％；由于氟擔體表面積較小，所以最多只能10％；至于玻璃微球由于表面積特小，％左右。液體比例再大，則被分析的樣品在比較厚的液膜上有擴散現象，有損于分離；液體比例太低時，則由于液膜太薄，擔體表面上殘余的吸附能力會顯示出來，使色譜峰拖尾。4. 常用的固定液涂量為多少合適？答：由于固定液含量對分離效率的影響很大。相似相溶是選擇固定液的一般原則，有時利用現有的固定液不能達到滿意的分離結果時，往往采用“混合固定液，應用兩種或兩種以上性質各不相同的，按適合比例混合的固定液，使分離有比較滿意的選擇性，又不致使分析時間延長。這時樣品各組分與固定液分子間作用力主要是定向力和誘導力，各組分出峰次序按極性順序，極性小的先出峰，極性越大，山峰越慢；b、分離非極性化合物，應用非極性固定液，樣品各組分與固定液分子間作用力是色散力，沒有特殊選擇性，這時各組分按沸點順序出峰，沸點低的先出峰。3. 固定液的選擇原則有哪幾些?答：根據被分離組分和固定液分子間的相互作用關系，固定液的選擇一般根據所謂的相似相溶原理，即固定液的性質與被分離組分之間的某些相似性，如官能團、化學鍵、極性、某些化學性質等，性質相似時，兩種分子間的作用力就強，被分離組分在固定液中的溶解度就大，分配系數大，因而保留時間就長；反之溶解度小，分配系數小，因而能很快速流出色譜柱。在氣相色譜中，通常是將固定液涂敷在載體表面上。如：分子篩、硅膠、活性炭、氧化鋁等；第二類是高分子聚合物。2. 何為固體固定相？大體可以分為幾類？答：指直接裝填到色譜柱中作為固定相的具有活性的多孔性固體物質。釉化紅色擔體(如301)可用于中等極性物質。在常用硅藻土擔體中：紅色擔體(如620201)，可用于非極性或弱極性物質的分離。這種部分排除的檢查故障方法，在實際中是非常有用的。 色譜故障的排除既要做到局部又要考慮到整體，有“果”必有“因”，弄清線路的走向，逐步排除產生“果”（故障）的“因”，把故障范圍縮小。放大系統常見故障是離子訊號線受潮或斷開、高阻開關（即靈敏度選擇）受潮、集成運算放大器(如：AD515JH、OP07等)性能變差或壞等等。 由上所述可知，若是溫控系統的毛病，則應首先要檢查可控硅是否壞，加熱絲是否壞（斷或短路），鉑電阻是否壞（斷或短路）或是否接觸不良。而控制可控硅導通腳變化的是輔回路（或稱控溫電路），包括鉑電阻（熱敏元件）和線性集成電路等等。 色譜電路系統的故障，一般是溫度控制系統的故障和檢測放大系統的故障，當然不排除供給各系統的電源的故障。色譜氣路上的故障，分析工作者可以找出并排除，但要排除電路上的故障則并非易事，就需要分析工作者有一定的電子線路方面的知識，并且要弄清楚主機接線圖和各系統的電原理圖（尤其是接線圖）。色譜儀的故障是多種多樣的，而且某一故障產生的原因也是多方面的，必須采用部分檢查的方法，即排除法，才可能縮小故障的范圍。即氣路系統和電路系統。通常的解決方法也是適當提高檢測器的溫度，以減少或消除樣品室的冷凝現象.☆ 小結氣相色譜種類很多，性能也各有差別。如極化電壓正常，則應轉入放大器的靈敏檔觀察氫焰基始電流的變動情況，在氫氣流不穩(wěn)定時基流應能呈現出擺動和漂移現象。對此可首先測試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低，過低的極化電壓以及無極化電壓都屬于故障。（6）特種原因檢查：對有些檢測器而言，某些原因所伴隨的故障異常不太明顯，易被忽略掉，因此應按照此項進行檢查，以便不漏過可能發(fā)生故障的因素。清洗完畢裝上隔墊后需對氣路系統進行試漏：堵住檢測器出口，觀察轉子流量計中的轉子應能下降為零，否則說明氣路有泄漏。沒發(fā)現伴隨異?，F象時，應轉入下面的檢查步驟。只有在上述檢查后無異常發(fā)現時才轉入接下的檢查步驟。（3）樣品均勻性檢查：制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時注射器對樣品產生玷污以及樣品揮發(fā)等都會影響出峰靈敏度的重復性（不能漏過此項檢查）。（2）注射器檢查：操作人員進樣技術提高后，色譜峰靈敏度仍然無顯著改觀，需認真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現象。這包括取樣操作，取樣到進樣期間的空閑時間，進針快慢及拔出注射器的早晚。它通常表現為峰高/峰面積忽大忽小，峰高/峰面積大小變化無規(guī)則。屬于第二類型故障的原因，主要是：載氣流量變化，檢測器玷污、過載，柱溫變化以及檢測器操作條件（如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等）發(fā)生變化。一般采用：1）熱清洗法：也就是檢測器高溫烘烤300350度2）熱水蒸汽法：接上空柱后檢測器升至高溫300350度，每次進水1015uL，50100次3）氫烘烤法：載氣換成氫氣，流速3040ml/min，檢測器300350烘1824h三項無效果，找生產廠家☆ 定量重復性差故障排除引起定量不重復的原因是多方面的，一般可以歸結為兩大類：一類為單純性靈敏度變化型，即除了定量重復性不合格外，其它指標未發(fā)現異常；另一類為伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異?，F象出現，包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時間變化及產生峰形畸變等異?，F象。ECD Ni63一般不能拆開清洗，因為有放射源危險。裝入儀器后通載氣３０分鐘，再升至操作溫度，幾小時后備用。對Ｎi６３源更應小心，絕不能與皮膚接觸，只能用長鑷子操作。對Ｈ３源箔片，先用己烷或戊烷淋洗，絕不能用水洗。 先拆開檢測器中有放射源箔片，然后用２：１：４的硫酸、硝酸及水溶液洗檢測器的金屬及聚四氟乙烯部分。 烘干