【正文】 最通用 價格是直管式的 4倍 專用于待測組份揮發(fā)性有差異的分析 分流襯管 色譜峰面積比 *色譜峰 1 面積 /色譜峰 6 面積 色譜峰面積 * 帶玻璃棉直管式 內(nèi)置杯式 直管式 不分流進樣口 襯管 直管式 底部 擋板 雙 擋板 最通用 分流襯管 色譜峰面積比 正 C40/正 C10 = 色譜峰面積比 正 C40/正 C10 = C10 C40 C10 填有玻璃棉 無玻璃棉 C40 襯管類型總結(jié) 襯管 適用樣品 優(yōu)點 缺點 分流 高濃度標樣 ( 0 . 1 2 0 m g /?L ) 和大進樣量 ( 4 ?L ) ? ? 高效，高分辨率 ? ? 收集非揮發(fā)性成分和顆粒物 ? ? 活性組份分解 ? ? 襯管位置和載氣/分流流速至關(guān)重要 不分流 痕量分析 ? ? 高效 ? ? 減少待測物分解 ? ? 直通式襯管有樣品歧視和反沖現(xiàn)象 分流 /不分流 綜合應(yīng)用 ? ? 分流和不分流襯管的優(yōu)勢 ? ? 分流和不分流襯管的缺點 柱上進樣 熱敏感和高沸點樣品組分 ? ? 特別適合定量分析 ? ? 減少樣品歧視 ? ? 特別適合熱敏感樣品組分 ? ? 可能發(fā)生譜帶擴張 ? ? 可能發(fā)生色譜柱過載或污染 P T V 大進樣體積, 痕量 至高濃度樣品 ? ? 特別適合分流, 不分流和冷柱頭柱上進樣 ? ? 缺點最少 襯管故障排除 ? 襯管污染常會引起譜圖不佳 . ? 故障癥狀包括 : ? 峰形不佳 ? 基線無規(guī)律 ? 分辨率不佳 ? 響應(yīng)不佳 襯管故障排除 現(xiàn)象 可能原因 故障排除方法 ?更換新的去活襯管或清洗襯管并更換玻璃棉 ?從襯管中取出部分填充物 , 或使用無填充的襯管 ?拆下色譜柱 , 用毛細管專用割刀將色譜柱切成齊口 , 重新安裝色譜柱 ?取出色譜柱柱頭部分及斷裂的襯管 , 調(diào)節(jié)進樣口總流量 40mL/min. 以上 ,沖出碎屑 . 重新安裝色譜柱 ?更換新的去活襯管或清洗襯管并更換玻璃棉或填充物 ?色譜柱或襯管吸附樣品組分或鍍金進樣口密封墊被污染 ?進樣針針頭撞擊導(dǎo)致襯管內(nèi)填充物破碎 ?色譜柱末端切口不整齊 （樣品吸附于此） ?襯管斷裂 ?樣品分解 正常 拖尾 正常 前伸 襯管故障排除 現(xiàn)象 可能原因 故障排除方法 ?樣品分解 ?色譜柱末端和襯管不在同一軸線上 ?色譜柱或襯管污染或柱效降低 ?拆下襯管檢查是否清潔 ?更換新的襯管或玻璃棉或填充物 ?檢查柱端與襯管的安裝 , 必要時調(diào)整二者的位置于同一軸線上 ?使用保護柱以延長色譜柱壽命 ?拆下襯管檢查是否清潔 ?更換新的襯管或玻璃棉或填充物 ?將色譜柱柱頭至少切去 6英寸 出峰后基線上升 大峰后基線變化 未分離峰 正常 不正常 不正常 正常 不正常 不正常 正常 不正常 不正常 內(nèi)容 1. 氣體純化系統(tǒng) 2. 流量計 3. 樣品瓶 4. 進樣針 5. 進樣口隔墊， O型圈 6. 石英襯管，密封墊 7. 石墨墊圈，柱螺母 8. 氣相色譜柱選擇 , 使用與維護 9. GC方法移植軟件 10. 樣品前處理新方法 固相萃取 SPE ? 放置在 GC中的色譜柱連接螺母中 ? 需要擰緊以防氧氣進入而損害色譜柱或系統(tǒng) ? 每次進行儀器維護或更換色譜柱時都需要更換新的墊圈 ? 購買色譜柱時 , 須考慮購買相應(yīng)數(shù)量及規(guī)格的色譜柱墊圈備用 色譜柱墊圈 8點注意事項 : 1. 確保使用新的石墨墊圈 – 重復(fù)使用的石墨墊圈可能導(dǎo)致漏氣 2. 確保石墨墊圈 , 柱螺母和管線尺寸匹配 – 不匹配時可能導(dǎo)致漏氣 3. 適時更換石墨墊圈 – 發(fā)現(xiàn)不良譜圖時 4. 正確選擇石墨墊圈 – 參照安捷倫消耗品手冊查找正確的尺寸和使用方法 5. 注意 Vespel/石墨混合的比率 使用預(yù)老化的石墨墊圈改善靈敏度 – 對于GC/MS至關(guān)重要 6. 正確選用長或短的石墨墊圈 – 短石墨墊圈適于常規(guī)使用 , 長石墨墊圈用于 GC/MS 7. 注意石墨墊圈的包裝材料 – 石墨墊圈采用個體包裝方式 色譜柱墊圈 墊圈 : ? 短石墨墊圈 綜合應(yīng)用和高溫應(yīng)用 . 最高使用溫度 450176。 3%) 而帶刻度的量筒的偏差度 ?5% ? 數(shù)字式皂膜流量計更容易讀數(shù) ? 通過皂液 , 電子傳感器和電腦芯片計算流量 ? 便攜式 , 電池供電 ? 玻璃流路 – 適用于所有氣體 ? 低流速 (), 中等流速 ()和高流速 (55000mL/min) Optiflow 420, HFM420 流量計 安捷倫數(shù)字式電子流量計 : ?完全的電子流量計 (無皂液 ) ?可測量體積流量 , 質(zhì)量流量或兩者同時測量 ?便攜式 , 電池供電 , 有的帶電源線 AC/DC 110/220V ?大部分有 RS232接口可連接電腦數(shù)據(jù)口 ?比數(shù)字式皂膜流量計更有優(yōu)勢 ?用于非腐蝕性氣體 ?連續(xù)實時流量讀數(shù) ADM 1000 and 2022 VeriFlow 500 Flow Tracker 1000 and 2022 Reference 流量計 ADM 流量計 ? ADM 1000 綜合應(yīng)用 , 經(jīng)濟型 , 體積流量計 1000 mL/min, 電池供電 , 177。m film Stegosaurusogram 航天 汽油 空氣質(zhì)量標準 Pew!! 分析實例 ? 燃料油定級 ? 汽車排放的廢氣 色譜分析領(lǐng)域 (3) 環(huán)境 105m x ., 30 181。 ? 也可采用內(nèi)標校正曲線法。 ? 內(nèi)標法可以補償色譜條件和樣品組成或平衡溫度的細小變化而帶來的影響，定量較準確。 要求：進樣量、色譜分析條件嚴格不變； ? 樣品中加入內(nèi)標物，利用被測物與內(nèi)標物校正因子的比值不變來進行定量的。計算其中某一組份百分含量的定量方法： ? 其中： xi－ 試樣中組份 I的百分含量 ? fi－ 組份 I的校正因子 ? Ai－ 組份 I的峰面積或峰高 100% )( ???iiiiAfAfix優(yōu)點：方法簡便，進樣量與載氣流速的影響不大 缺點：樣品中所有組份必須都能出峰，并且必須知道各自組份的校正因子。故引入校正因子。 8. 定量分析 方法 校正因子 校正因子是定量計算公式中的比例常數(shù)，其物理意義是單位面積所代表的被測組分的量。 ( H2:13, Air1:20, Air2:10 mL/min) ? HPO* 發(fā)射的綠光于火焰中磷的流速呈線性相關(guān)。C， 以獲得最大靈敏度。 ? 推薦采用 He或 N2 作為載氣 。 建議下列調(diào)節(jié)設(shè)定值用于 PFPD的設(shè)置和常規(guī)操作。 Stages of PulsedFlame Operation Ignitor Coil Ignition Chamber Combustion Chamber Vent Column Effluent H2 + Air FILL IGNITE PROPAGATE EMIT PMT PFPD 的波長選擇性 ?P: HPO* = green light ?S: S2* = blue light ?N: HNO* = NIR 根據(jù)所測量的元素來選擇濾光片和 /或光電倍增管 發(fā)光的事件差與元素的選擇性 不同的元素發(fā)射特征光的時間不一樣 如下圖：碳氫化合物和硫的發(fā)光強度與時間的關(guān)系 S在點火后 6ms時開始發(fā)光，持續(xù) 20ms， 而 HC的發(fā)光則在 4ms內(nèi)完成 載氣流速（ mL / mi n ） H2 （ mL / mi n ） A i r 1 （ mL / mi n ） A i r 2 （ mL / mi n ） He 2 13 17 10 5 13 20 10 10 10 34 10 H2 2 11 17 10 5 9 18 10 10 15 31 10 N2 2 14 17 10 5 16 21 10 10 24 34 10 下表列出的是常規(guī)分析條件下操作 PFPD時用到的幾種載氣的流速。 ■ 光激發(fā) ：從延燒過程至結(jié)束，感興趣的樣品原子經(jīng)過反應(yīng)形成電子激發(fā)態(tài)，此時火焰熄滅，火焰背景發(fā)射在延燒后約 時完成，而硫磷分子碎片的發(fā)射要經(jīng)歷較長時間。 ■ 延燒 ：燃燒的火焰自點火室向下延燒至燃燒室 ， 當延燒至底部時火焰熄滅 。 部分燃燒氣與柱餾出物向上移動進入燃燒室 ， 另一氣流經(jīng)過石英室外圍進入點火室 。2 PFPD的工作原理－－ 火焰脈沖步驟 PFPD的火焰脈沖是因為氫氣和空氣的流速不能承受火焰的連續(xù)燃燒 。 脈沖火焰光度檢測器 PFPD ? 新型的脈沖 火焰光度檢測器 ? 對 P, S, N 和 25種其它元素 選擇性 ? 其應(yīng)用包括水和空氣中污染物的檢測、農(nóng)藥和石油天然氣的分析。也完成了銣珠的電流調(diào)節(jié) ?銣珠保持這個電流至少 12小時，最好過夜。 ?然后設(shè)定 TSD最低電流是 ， 將 Bead power置為 On， 保持至少 15分鐘 ?每次增加 ， 至少等候 15分鐘，使銣珠在增加電流后達到平衡狀態(tài)。 ? Rb+ + HPO (detected) ?TSD的信號對 H2的流速和銣珠的電路非常敏感 ?減少 H2流量可以提高 N、 P對 C的選擇性，而增加 H2流量可以使信號增大；而從銣珠的角度出發(fā)，降低 H2流量可以延長銣珠壽命，所以要選擇一個最佳流量 ?銣珠出廠是都有 H2的流量值，可采用該數(shù)值進行設(shè)定，一般不用修改 ?銣珠的電路需要精確調(diào)節(jié)，電路太低不產(chǎn)生氮磷的信號；電流太高，選擇性迅速下降，且降低銣珠的壽命。 ? Rb+ + CN (detected) ?Rb ?Rb 氮磷檢測器 (TSD） ? 只對氮、磷有很高的選擇性 ? 氮的靈敏度： ； 磷為： ? 主要應(yīng)用于：藥物、燃料、香料、農(nóng)藥殘留 ? TSD的結(jié)構(gòu)類似 FID， 主要差別是 TSD在噴嘴上方有銣珠，氫氣流量較小 TSD的結(jié)構(gòu)圖 H 2 a n d m a k e u p a i r f l a m e t i p a s s e m b l y s i g n a l p r o b e b e a d p r o b e c o l l e c t o r c e r a m i c b e a d c o l u m n c e r a m i c i n s u l a t o r 化學反應(yīng)原理 ?燃燒產(chǎn)生 CN ? Autozero:NO ?等達到設(shè)定溫度后，平衡若干小時，最好過夜 設(shè)置接觸電位（續(xù)） ? 在 ECD屏幕上，按 Adjustment: ? 將 Cell Current 設(shè)為零； ? 將 Contact potential設(shè)為 760mv ? 注意屏幕顯示的信號強度應(yīng)在 — ,如 ? 再將接觸電位設(shè)定為 +760mv， 信號應(yīng)該增加幾 mv ? 逐漸降低接觸電位的 設(shè)定值，直到信號強度為 開始的顯示值加 , 如 +=。設(shè)置 ?Tempture： 300 C ?Electron: on。 e + sample ? current loss ECD的調(diào)節(jié) 可在 GC3800上進行，按 Adjustment鍵進行 ? 池電流： –Ar/CH4； CAP； N2STD； N2HIGH 以及 Zero 零電流是為了進行接觸電位的設(shè)置 一般，當 Range設(shè)為 1時，基線信號不應(yīng)超過 25mV。 ? 線性窄，－ 103 . 電子捕獲檢測器 ECD c e l l p u l s e r p r o b e s i g n a l p r o b e N 2 m a k e u p c o l u m n c o l l e c t o r