氣相色譜分離的原理-文庫(kù)吧資料
2025-06-23 16:55本頁(yè)面
【正文】 滯留的組分不容易殘留在柱上，因而可保持柱性能長(zhǎng)期良好。梯度洗脫十分類(lèi)似氣體色譜中的程序升溫，通過(guò)改變流動(dòng)相組成，來(lái)達(dá)到改變組分k的目的。分類(lèi)根據(jù)分離機(jī)制不同，液相色譜可分為：液固吸附色譜、液液分配色譜、化學(xué)鍵合相色譜、離子交換色譜以及分子排阻色譜等類(lèi)型。根據(jù)各組分在固定相及流動(dòng)相中的吸附能力、分配系數(shù)、離子交換作用或分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離。應(yīng)用裂解氣相色譜法是一個(gè)樣品破壞性的儀器分析方法，它的主要研究對(duì)象是天然和合成高聚物、生物大分子、地質(zhì)有機(jī)大分子和不揮發(fā)性有機(jī)物。裂解氣相色譜原理在一定條件下,高分子及非揮發(fā)性有機(jī)物遵循一定的規(guī)律裂解，即特定的樣品能夠產(chǎn)生特征的裂解產(chǎn)物及產(chǎn)物分布，據(jù)此可對(duì)原樣品進(jìn)行表征。一般說(shuō)來(lái)，色譜柱越粗、越長(zhǎng)，固定液含量越高，容許進(jìn)樣量越大。在實(shí)際分析中最大允許進(jìn)樣量應(yīng)控制在使半峰寬基本不變，而峰高與進(jìn)樣量成線(xiàn)性關(guān)系。控制在柱容量和儀器的線(xiàn)性范圍之內(nèi)，保證液體試樣瞬間汽化。否則，阻力壓也急劇增大。但要注意：TD＞Ti5. 載體粒度及篩分范圍的選擇載體的粒度愈小，填裝愈均勻，柱效就愈高。 固定液T最高＞T老化＞Tc＞固定液T最低4. 氣化溫度和檢測(cè)室溫度選擇一般選擇Ti比Tc高出10～50℃（30 ～70 ℃）即可。 當(dāng)然，載氣的選擇還要考慮與檢測(cè)器相適應(yīng)3. 柱溫的選擇在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞?，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。2. 載氣種類(lèi)及其流速的選擇 當(dāng)u較小時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u是影響板高的主要因素，此時(shí)，宜選擇相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣（N2，Ar），以使組分在載氣中有較小的擴(kuò)散系數(shù)。過(guò)長(zhǎng)的柱子，總分離效能也不一定高。工作原理:根據(jù)硫和磷化合物在富氫火焰中燃燒時(shí)，生成化學(xué)發(fā)光物質(zhì)，并能發(fā)射出特征波長(zhǎng)的光，記錄這些特征光譜，就能檢測(cè)硫和磷 氣相色譜分離條件的優(yōu)化增加柱長(zhǎng)可使理論塔板數(shù)增大，但同時(shí)使峰寬加大，分析時(shí)間延長(zhǎng)。S11（對(duì)S）?；鹧婀舛葯z測(cè)器(flame photometric detector, FPD) 火焰光度檢測(cè)器，又稱(chēng)硫、磷檢測(cè)器，它是一種對(duì)含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測(cè)器，檢出限可達(dá)1012g（4）分析電負(fù)性強(qiáng)的物質(zhì)時(shí)，進(jìn)樣量要＜109g。短時(shí)停機(jī)不停氣。ECD使用特別注意（1）載氣 %N2。它是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器。電子捕獲檢測(cè)器(electron capture detector, ECD) 優(yōu)缺點(diǎn)電子捕獲檢測(cè)器也稱(chēng)電子俘獲檢測(cè)器，它是一種選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器，對(duì)具有電負(fù)性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測(cè)有很高靈敏度（檢出限約1O14g有機(jī)物在火焰中先形成自由基，然后與氧產(chǎn)生正離子，再同水反應(yīng)生成H30+離子。S1；優(yōu)點(diǎn)：能檢測(cè)大多數(shù)含碳有機(jī)化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線(xiàn)性范圍也寬，可達(dá)106以上；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡(jiǎn)單，主要缺點(diǎn)是：不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）氫火焰離子化檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。出峰特點(diǎn)同一種物質(zhì)，峰面積越大，濃度越大不同物質(zhì)，與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)相差越大，峰面積越大，靈敏度越大應(yīng)用熱導(dǎo)檢測(cè)器是一種通用的非破壞型濃度型檢測(cè)器，有利于樣品的收集，或與其它儀器聯(lián)用。如用氮?dú)庾鬏d氣時(shí)，有些試樣（如甲烷）的熱導(dǎo)系數(shù)比它大就會(huì)出現(xiàn)倒峰。（3）載氣種類(lèi) 載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高。但池體溫度過(guò)低，被測(cè)試樣會(huì)冷凝在檢測(cè)器中。響應(yīng)值與工作電流的三次方成正比。主要缺點(diǎn)是靈敏度較低。②熱絲阻值隨溫度變化而變化。熱導(dǎo)檢測(cè)器是利用被測(cè)組分和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同而響應(yīng)的濃度型檢測(cè)器 。（2）質(zhì)量型檢測(cè)器 測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器某組分的量成正比。檢測(cè)器的分類(lèi)（l）濃度型檢測(cè)器 測(cè)量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測(cè)器的響
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