【正文】 中間產物： C21H29O3I+ O2→21CO2+14H2O+HI x=53根據(jù)“理查德法”，則有： a、b 值一覽表基團基數(shù)甲基2羥基環(huán)戊烯環(huán)己烷2酮環(huán)己烯== =＋ kJ/mol所以：= ＋53=元素燃燒熱：= 21＋30+= KJ/mol∴qf1== KJ/molb 醋酸鉀（查閱《化工工藝設計手冊》）可得：= KJ/molc 終產物： C21H31O5+ O2→21CO2+15H2O x=52根據(jù)“理查德法”，則有：=＋ kJ/mol a、b 值一覽表基團基數(shù)甲基3羥基環(huán)戊烯 酯環(huán)己烷2酮環(huán)己烯==219所以： =＋52219= KJ/mol元素燃燒熱：=21＋31= KJ/mol∴= =ⅱ 標準狀態(tài)下的反應熱的求取==[(＋)+（+)]= KJ/molⅲ 求反應溫度100℃下的化學反應熱：=－（t25）（）kJ/mol①的求?。海矗?℃～100℃之間的平均比熱容）ⅰ 值可根據(jù)“科普法則”估算而得； 物質的Cp 值一覽表物質溫度A產物90℃ ② 反應溫度為100℃下的化學反應熱即： == kJ/mol∴=由上可知： =＋ =+=（4）＋的計算:據(jù)工藝要求，可以有：＋=5%～10%（Q5＋＋）故?。?7%（＋＋）∴∴＋ =7/93=7/93= KJ（5）Q2的計算∵＋＋ = ＋＋∴ =＋＋－－=＋－= KJ：冷卻過程 ①↓90℃ ②↓10℃ 冷卻過程①上工段帶進來的Q4即： KJ② 置換反應后的混合物( kg) 計算過程：（1）的計算：為上工段進來的即：（2）的計算：=（以0℃為基準）①的求取 ⅰ醋酸鉀 的可查閱《化工工藝設計手冊》； 各物質的Cp值一覽表 物質溫度中間產物醋酸鉀水90℃ ②各物質的=10==10=975 KJ=10= KJ=++=（3）的計算①狀態(tài)變化熱狀態(tài)變化熱忽略不計，所以為0KJ/mol。 化學反應的熱量衡算 A B 碘 代 反 應 ③ C 碘化反應A 17ɑ—羥基黃體酮 B碘 （） C中間產物 碘化鈣 計算過程：（1）的計算：=（以0℃為基準）Cp 的求?。海矗?℃～25℃之間的平均比熱容）A 17ɑ—羥基黃體酮可根據(jù)“科普法則”估算而得； B碘可查閱《化工工藝設計手冊》； 則所得各物質的 值見下表： 物質的Cp 值一覽表物質溫度17ɑ—羥基黃體酮碘30℃1 各物質Q1 =30= =30= 所以=＋ =+ = 雜質的忽略不計 （2）的計算：=（以0℃為基準） 的求?。海矗?℃～25℃之間的平均比熱容） ① 中間產物的可根據(jù)“科普法則”估算而得； ② 碘化鈣的可查閱《化工工藝設計手冊》； 則所得各物質的值見下表： 物質的Cp 值一覽表物質溫度中間產物碘化鈣30℃① 各物質的Q4：=30==30= 所以=＋= KJ（3）的計算： ① 狀態(tài)變化熱：ⅰ 熔解熱：17α－羥基黃體酮的熔解熱可查閱《化工工藝設計手冊》= KJ/kgⅱ 稀釋熱：忽略不計②化學反應熱：各物質生成熱的求?。孩?7ɑ—羥基黃體酮： C21H29O3+ O2→21CO2+ x= 根據(jù)“理查德法”，則有：=＋ kJ/mol a、b 值一覽表基團基數(shù)甲基3環(huán)戊烷酮環(huán)己烷2乙酰環(huán)己烯==所以：=＋=元素燃燒熱：= 21＋29 = KJ/mol 所以： ==ⅱ 碘（查閱《化工工藝設計手冊》）可得：= KJ/molⅲ 碘化鈣（查閱《化工工藝設計手冊》）可得：= KJ/molⅳ 中間產物： C21H29O3I+ （x/2）O2→21CO2+14H2O+HI x=53根據(jù)“理查德法”，則有：qc=229。10）式中 標準反應熱kJ/mol； 反應方程中各物質的化學計量數(shù)，反應物為負，生成物為正； 反應物或生成物在（25～t）℃范圍內的平均比熱容 kJ/kg 元素標準燃燒熱一覽表元素的燃燒過程元素燃燒熱 kJ/（g9）式中 —標準生成熱kJ/mol；—標準燃燒熱kJ/mol； 化合物中同種元素的原子數(shù)； 元素標準燃燒熱 kJ/（g即： =＋ kJ/mol （47）式中 ν反應方程中各物質的化學計量數(shù)，反應物為負，生成物為正； 標準燃燒熱 kJ/mol。6）式中 ν反應方程中各物質的化學計量數(shù)，反應物為負，生成物為正； 標準生成熱 kJ/mol。標準反應熱的數(shù)據(jù)可以在《化學工程手冊》（第一冊）或《化學工藝設計手冊》（下）中查到；當缺乏數(shù)據(jù)時用標準生成熱或標準燃燒熱求得。表示，負值表示放熱，正值表示吸熱。 （3）溶解熱氣態(tài)溶質的溶解熱可取蒸發(fā)潛熱的負值；固態(tài)溶質的溶解熱則近似可取其熔融熱的值。 （2）熔融熱不同物質的熔融熱可根據(jù)以下公式求出： 元 素 =（～） （4 （1）汽化熱任何溫度、壓強下，化合物的汽化熱均可按下式計算： （4狀態(tài)熱一般也稱為潛熱。℃)液態(tài)固態(tài)CHO 注：1Kcal=上述公式計算出的是20℃時的比熱容，不在20℃時各化合物的比熱容將與算出的比熱容有出入。℃，其值見下表；n—固體分子中同種原子的個數(shù)；M—化合物分子量?！? (4另外，如果作為近似計算，液體的比熱容也可按照計算固體比熱容的科普定律求取，其具體計算過程見固體的比熱容計算。（1）液體的比熱容的計算對于絕大多數(shù)有機化合物，其比熱容可依據(jù)《藥廠反應設備及車間工藝設計》求得。當遇到手冊中數(shù)據(jù)不全的情況時，就需通過一些公式來估算這些物性常數(shù)。正值表示需對設備加熱；負值表示需冷卻。（3）與的確定根據(jù)工藝操作經驗，（＋）一般為（＋＋）的5%～10%，只要計算出，就可以確定＋，從而計算出。純物理過程只產生狀態(tài)變化熱；而對于化學反應過程，在產生化學反應的同時，往往還伴有狀態(tài)變化熱。對于不同物料的比熱容可查《化學工程手冊》（第1冊）或《化學工藝設計手冊》（下），若查不到，各種估算方法求出相應溫度下的比熱容值。該式的計算基準是標準狀態(tài)，即0℃105Pa 為計算基準。2)式中 m—輸入（或輸出）設備的物料量kg；Cp—物料的平均比熱容kJ/kg1) 式中 —物料帶入到設備的熱量kJ； —輔料及催化劑傳給設備和所處理物料的熱量kJ； —過程熱效應kJ； —物料離開設備所帶走的熱量kJ； —加熱或冷卻設備所消耗的熱量kJ； —設備向環(huán)境散失的熱量kJ。 衡算依據(jù)熱量衡算的主要依據(jù)是能量守恒定律，以車間物料衡算的結果為基礎而進行的,所以車間物料衡算表是進行車間熱量衡算的首要條件。由此確定外供的公用工程消耗，如蒸汽、冷卻水、循環(huán)水等等用量。、產物及配比關系 主要原料：17ɑ羥基黃體酮，主要輔料有氯仿、氯化鈣甲醇、氧化鈣、氯化銨、甲醇、DMF、醋酸鉀產物：17ɑ，21—二醇—3，20—二醇 工段原料用量（投料及配比）原料名稱規(guī)格配比批投料量分子量17ɑ羥基黃體酮純度100%330氯仿純度98%1454119氯化鈣甲醇溶液純度45%氧化鈣純度100%56碘純度100%127氯化銨純度42%甲醇%32DMF（2，5二甲基呋喃）純度99%73醋酸鉀純度65%98添加水290818注：查閱相關資料得知，且以上配17ɑ羥基黃體酮為基準⑵ 各單元的物料衡算：① 碘化反應單元 A B C D E碘 代 反 應 F 碘化反應A17ɑ羥基黃體酮 () 純品 B氧化鈣 （） 純品 C碘 （） 純品 D氯仿 （1454kg） 純品 1454kg 雜質 E的氯化鈣甲醇溶液 （） 純品 水 =F反應后混合物 () 中間產物 17ɑ 碘化鈣： 碘: 雜質 水： ② 靜置分層單元A 靜置分層 B D C 靜置分層A反應后混合物： （）B氯化銨溶液： （）C分層產物 （） 氯仿 碘 17ɑ—21—碘羥基黃體酮 D廢液1 （）A③ 減壓濃縮（產物的損失3%）減壓濃縮CB D 減壓濃縮A分層有機層 B17ɑ—21—碘羥基黃體酮晶體 97%=C甲醇溶液 含水 D廢氣 （）④置換反應單元 A B C 置換反應 D 置換反應A 17ɑ—21—碘羥基黃體酮晶體 ()B DMF () ==C 醋酸鉀（） = =D