【正文】
應(yīng)一定自發(fā)進(jìn)行 若 Δ H 0 和 Δ S 0 時(shí),反應(yīng)一定不自發(fā)進(jìn)行 若 Δ H 0 和 Δ S 0 時(shí)或 Δ H 0 和 Δ S 0 時(shí),反應(yīng)可能自發(fā)進(jìn)行,也可能不自發(fā)進(jìn)行 2. 焓變、熵變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響 Δ H Δ S Δ H - T Δ S 反應(yīng)情況 - + 永遠(yuǎn)是負(fù)值 在任何溫度下過(guò)程均自發(fā)進(jìn)行 + - 永遠(yuǎn)是正值 在任何溫度下過(guò)程均非自發(fā)進(jìn)行 + + 低溫為正,高溫為負(fù) 低溫時(shí)非自發(fā)進(jìn)行,高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行 - - 低溫為負(fù),高溫為正 低溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行,高溫時(shí)非自發(fā)進(jìn)行 特別關(guān)注 1 . Δ H 0 , Δ S 0 的反應(yīng)在任何溫度下一定能自發(fā)進(jìn)行; 2 .當(dāng) Δ H 0 , Δ S 0 的反應(yīng)在任何溫度下一定不能自發(fā)進(jìn)行; 3 .焓變和熵變的作用相反,且相差不大時(shí),溫度有可能對(duì)反應(yīng)方向起決定性作用,當(dāng) Δ H 0 , Δ S 0 時(shí),較低溫度下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,當(dāng) Δ H 0 , Δ S 0 時(shí) ,較高溫度下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向 在二維平面內(nèi)建立坐標(biāo)系,第 Ⅰ 象限的符號(hào)為 “ +、+ ” ,第Ⅱ 象限的符號(hào)為 “ -、+ ” ,第 Ⅲ 象限的符號(hào)為 “ -、- ” ,第 Ⅳ象限的符號(hào)為 “ +、- ” 。 解析: 增加 Fe 的量,其正反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng);將容器的體積縮小一半,壓強(qiáng)增大,其正反應(yīng)速率增大,但反應(yīng)前后氣體體積不變,平衡不移動(dòng);保持體積不變,通入 N2使體系壓強(qiáng)增大,但容器中原氣體的濃度不變 ,正反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng);保持體積不變,通水蒸氣,反應(yīng)物的濃度增大,其正反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 (3) 保持體積不變,通入 N2使體系壓強(qiáng)增大,其正反應(yīng)速率________ ,平衡 ________ 移動(dòng)。 經(jīng)典習(xí)題選萃 ? 反應(yīng) 3Fe(s ) + 4H2O(g) Fe3O4(s )+ 4H2(g) ,在一容積可變的密閉容器中進(jìn)行,試回答: (1) 增加 Fe 的量,其正反應(yīng)速率 __ ______( 填 “ 增大 ”“ 不變 ”或 “ 減小 ” ,下同 ) ,平衡 ________( 填 “ 不 ”“ 向正反應(yīng)方向 ”或 “ 向逆反應(yīng)方向 ” ,下同 ) 移動(dòng)。 上海卷 ? 只改變一個(gè)影響因素,平衡常數(shù) K 與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系敘述錯(cuò)誤的是 ( ) A . K 值不變,平衡可能移動(dòng) B . K 值變化,平衡一定移動(dòng) C .平衡移動(dòng), K 值可能不變 D .平衡移動(dòng), K 值一定變化 解析: K 只與溫度有關(guān),當(dāng)溫度不變時(shí),改變其他外界條件使平衡移動(dòng), K 值不變, A 項(xiàng)正確; K 值變化,則溫度一定發(fā)生變化,平衡一定移動(dòng), B 項(xiàng)正確;改變除溫度外的其他外界條件,平衡發(fā)生移動(dòng)時(shí), K 值不變, C 項(xiàng)正確, D 項(xiàng)錯(cuò)誤。若改變反應(yīng)條件,w (H I ) 的變化曲線如圖 ( Ⅰ ) 所示,則改變的條件可能是 ( ) A .恒溫恒容條件下,加入適當(dāng)催化劑 B .恒溫恒壓條件下,充入 1 mol N2 C .恒容條件下,升高溫度 D .恒溫恒容條件下,再充入 1 mo l H2(g) 和 2 mol I2(g) 解析: 催化劑只能加快反應(yīng) 速率,而不會(huì)使平衡移動(dòng), A 項(xiàng)錯(cuò);恒壓條件下充入 N2,體積增大,反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率降低, B 項(xiàng)錯(cuò);原反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率加快,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng), C 項(xiàng)正確;按原比例充入 H2和 I2,反應(yīng)速率加快,但平衡轉(zhuǎn)化率不變, D 項(xiàng)錯(cuò)。 好題調(diào)研 ? 對(duì)于任何一個(gè)化學(xué)平衡體系,采取以下措施,一定會(huì)使平衡發(fā)生移動(dòng)的是 ( ) A .加入一種反應(yīng)物 B .升高溫度 C .增大平衡體系的壓強(qiáng) D .使用催化劑 解析: 因?yàn)樗谢瘜W(xué)反應(yīng)都會(huì)伴隨著能量變化,所以升高溫度,化學(xué)平衡一定會(huì)移動(dòng)。 例 1 將 NO2裝入帶有活塞的密閉容器中,當(dāng)反應(yīng) 2NO2(g) N2O4(g) 達(dá)到平衡后,改變下列一個(gè)條件,下列敘述正確的是( ) A .升高溫度,氣體顏色加深,則此反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B .慢慢壓縮氣體體積,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的顏色變淺 C .慢慢壓縮氣體體積,若體積減小一半,壓強(qiáng)增大,但小于原來(lái)的兩倍 D .恒溫恒容時(shí),充入稀有氣體,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的顏色變淺 【解析】 升高溫度,氣體顏色加深,則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng), A 錯(cuò)誤;首先假設(shè)平衡不移動(dòng),增大壓強(qiáng),氣體顏色加深,但平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),使混合氣體的顏色在加深后的基礎(chǔ)上變淺,但一定比原平衡的顏色深, B 錯(cuò)誤;同理 C 項(xiàng),首先假設(shè)平衡不移動(dòng),若體積減小一半,則壓強(qiáng)變?yōu)樵瓉?lái)的兩倍,但平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),使壓強(qiáng)在原平衡兩倍的基礎(chǔ)上減小,正確;體積不變,反應(yīng) 物及生成物濃度不變,所以正、逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動(dòng),顏色無(wú)變化, D 錯(cuò)誤。 2 .不要把平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同起來(lái),當(dāng)反應(yīng)物總量不變時(shí),平衡