【正文】 Mn（ Ⅰ ）。 1 Mn Ⅱ 的 化合物 （ ） 1 易溶鹽 （ ） Mn（ Ⅱ ）的 強(qiáng)酸鹽易溶，如 MnSO4，MnCl2 和 Mn NO3 2 等。 錳是活潑金屬，能溶解在冷的非氧化性的稀酸中： Mn 在熱水中 生成 Mn OH 2 并放出氫氣，這一性質(zhì)類似于金屬鎂。 高溫時(shí)， Mn 可以和 X2， S， C， P 等非金屬直接化合。 純錳是通過鋁熱反應(yīng)用 Al 還原 MnO2 或 Mn3O4 來制備的： 3 MnO2 + 4 Al —— 3 Mn + 2 Al2O3 3 Mn3O4 + 8 Al —— 9 Mn + 4 Al2O3 21－ 3 錳及其化合物 室溫下，錳對(duì)非金屬的反應(yīng)活性不高，但加熱時(shí)很容易發(fā)生反應(yīng)。 鉬是豆科植物根瘤中固氮酶的組分，它 可以使游離態(tài)的氮在常溫常壓下轉(zhuǎn)化為能夠 被植物吸收利用的硝酸氮和氨態(tài)氮。 鉬是大腦必需的七種微量元素之一，鉬缺乏將導(dǎo)致神經(jīng)異常，智力發(fā)育遲緩，影響骨骼生長(zhǎng)。 1 3 2 4 個(gè) Mo3O10 分布在 以 P 為中心的 正四面體的 4 個(gè)頂點(diǎn)位置 。 例如： 12 NH4 2MoO4 + H3PO4 + 21 HNO3 —— NH4 3 PO4 ?12MoO3 ↓ + 21NH4NO3 + 12 H2O （ ） （ ） 其酸根的最基本結(jié)構(gòu)單元是鉬氧八面體 NH4 3PO4? 12MoO3 可以寫成十二鉬磷雜多酸銨 NH4 3[PMoO12O40]的形式，我們對(duì)其結(jié)構(gòu)加以說明。 [MoO4]2– [Mo7O24]6– [Mo8O26]4– MoO3 ? 2H2O pH = 6 pH = ～ pH ﹤ 1 正鉬酸根 仲鉬酸根 八鉬酸根 鉬酸 2 雜多酸 由兩種不同含氧酸分子縮水而成的酸叫雜多酸，對(duì)應(yīng)的鹽稱為雜多酸鹽 。由同種簡(jiǎn)單含氧酸分子脫水縮合形成的多酸稱為同多酸。 MoO3 和 WO3 可由金屬或硫化物以及低價(jià)的氧化物在空氣或氧氣中加熱得到： 2 MoS2 + 7 O2 —— 2 MoO3 + 4 SO2 也可以由含氧酸或其銨鹽加熱分解得到： H2MoO4 —— MoO3 + H2O （ ） NH4 2MoO4 —— MoO3 + 2NH3 + H2O 鉬和鎢的氧化物易溶于堿而生成鹽： WO3 + 2 NaOH —— Na2WO4 + H2O 氧化物溶于熱的濃氨水，冷卻后得到鉬酸銨或鎢酸銨的結(jié)晶： MoO3 + 2 NH3 + H2O —— NH4 2MoO4 + H2O （ ） 將鉬酸鹽或鎢酸鹽溶液調(diào)為強(qiáng)酸性， 相應(yīng)得到黃色的鉬酸和白色的鎢酸。 21－ 2－ 1 鉬和鎢的單質(zhì) 鉬、鎢都是高熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的重金屬，可用于制作特殊鋼；鎢是所有金屬中熔點(diǎn)最高的，故被用作燈絲，鉬、鎢都能溶于硝酸和氫氟酸的溶液中，但鎢的溶解非常慢。 +3 價(jià)的鉻對(duì)人體有益， +6 價(jià)鉻是有 毒的。向 Sr2+ 中 加入 Cr2O72－ 溶液 中 ， 不能生 成 SrCrO4 沉淀 。 鉻酸的難溶鹽 均溶于強(qiáng)酸。 K2Cr2O7 + 14 HCl —— 2 KCl + 2 CrCl3 + 3 Cl2↑ + 7 H2O 除堿金屬、銨、鎂的鉻酸鹽易溶外，其他鉻酸鹽均難溶。 將濃 滴加 H2SO4 K2Cr2O7 和 KCl 粉末混合 物 ，加熱則有 CrO2Cl2 揮發(fā)出來 ： K2Cr2O7 + 4 KCl + 3 H2SO4 （濃） —— 2 CrO2Cl2 + 3 K2SO4 + 3 H2O CrO2Cl2 易水解： 2 CrO2Cl2 + 3 H2O —— H2Cr2O7 + 4 HCl 2 化學(xué)性質(zhì) H2CrO4 只存在于水溶液中，它的 酸性較強(qiáng) ： CrO3 是 H2CrO4 和 H2CrO4 的 酸酐 。 NH3?H2O， H2O2 Al3+， Cr3+ Al OH 3 CrO42－ （ ） Al OH 3 + 3 H+ —— Al3+ + 3 H2O （ ） CrO42– + Ba2+ —— BaCrO4 其他重要的 Cr Ⅲ 化合物或配位化合物： （ ） CrF3 綠 CrBr3 深綠 CrCl3 紫 CrI3 深綠 Cr NO3 3 綠 Cr2 SO4 3 棕紅 Cr2 SO4 3 ? 5H2O 綠 [Cr2 H2O 6]Br 紫 [Cr2 NH3 6]Br3 黃 K3[Cr CN 6] 黃 K3[Cr C2O4 3] ? H2O 紅紫 K3[Cr NCS 6] ? 4H2O 紫 （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 水合氯化鉻受熱脫水時(shí)水解 : Cr3+ 在 Na2CO3 或 Na2S 等堿性溶液中水解： CrCl3 ? 6 H2O —— Cr OH Cl2 + 5 H2O + HCl （ ） Cr3+ + 3 S2－ + 3 H2O —— Cr OH 3 + 3HS– （ ） 2 Cr3+ + 3 S2－ + 6 H2O —— 2 Cr OH 3 + 3 H2S↑ （ ） Cr3+ + 3 CO32－ + 3 H2O —— Cr OH 3 + 3 HCO3– （ ） 2 Cr3+ + 3 CO32－ + 6 H2O —— 2 Cr OH 3 + 3 CO2↑ + 3 H2O （ ） 3 Cr（ Ⅲ ） 的還原性 堿性溶液中， Cr Ⅲ 很容易被 H2O2， I2 等氧化： （ ） 2Cr OH 3 + 3 I2 + 10 OH– —— 2 CrO42– + 6 I– + 8 H2O （ ） 2Cr OH 4– + 3 H2O2 + 2 OH– ——2 CrO42– + 8 H2O （ ） 酸性溶液中， Cr Ⅲ 還原性差： （ ） 10 Cr3+ + 6