【正文】 Cl]Cl2 ? H2O 淺綠色 （ ） [Cr H2O 4Cl2]Cl ? 2H2O 深綠色 （ ） NH3 NH4+ NH3 NH4+ NH3 NH4+ NH3 NH4+ NH3 NH4+ 若 [Cr H2O 6]3+ 內(nèi)界中的 H2O 逐步被 NH3 取代后，配離子顏色變化： （ ） [Cr H2O 6]3+ 紫 （ ） [Cr NH3 2 H2O 4]3+ 紫紅 （ ） （ ） [Cr NH3 3 H2O 3]3+ 淺紅 （ ） （ ） [Cr NH3 4 H2O 2]3+ 橙紅 （ ） （ ） [Cr NH3 5 H2O ]3+ 橙黃 （ ） （ ） [Cr NH3 6]3+ 黃 （ ） 必須注意的是， Cr3+ 形成氨配合物的反應(yīng)并不完全，故分離 Al3+ 和 Cr3+ 時并不采用 NH3?H2O 生成配合物的方法。 21－ 1－ 3 Cr（ Ⅵ ） 的化合物 1 Cr（ Ⅵ ）的 存在形式與轉(zhuǎn)化 CrO42– 與 Cr2O72– 之間的 相互轉(zhuǎn)化： 中性和堿介質(zhì) CrO42－ 酸 介質(zhì) Cr2O72－ 加酸 濃硫酸 酸 介質(zhì) CrO3 加堿 2 CrO42－ + 2 H+ —— Cr2O72－ + H2O K ? = ? 1014 向 K2Cr2O7 飽和溶液中加入過量濃 H2SO4 即得到鉻酸洗液，同時有 CrO3 紅色針狀晶體析出： K2Cr2O7 + 2 H2SO4（濃） —— 2 KHSO4 + 2 CrO3 + H2O CrO22+ 稱為鉻氧基或鉻酰基 ， CrO2Cl2 是 深紅色液體， 像 溴，易揮發(fā)。 H2CrO4 —— H+ + HCrO4－ K1? = 0. 18 （ 1）氧化性 酸性介質(zhì)中， Cr2O72－ 是強氧化劑，可以將 HBr， HI， H2S， H2SO3 等氧化： K2Cr2O7 + 14 HBr —— 2 CrBr3 + 2 KBr + 3 Br2 + 7 H2O Cr2O72 + 3 H2S + 8 H+ —— 2 Cr3+ + 3 S↓ + 7 H2O 加熱時， Cr2O72－ 可以氧化濃鹽酸： Cr2O72 + 6 Fe2+ + 14 H+ —— 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O 該反應(yīng)可用于定量測定鐵含量。 Ag2CrO4 磚紅色 PbCrO4 黃色 BaCrO4 黃色 SrCrO4 黃色 常見的難溶鉻酸鹽有： （ 2 ）難溶鹽 重鉻酸鹽溶解度遠大于鉻酸鹽，因此，不 會 生成重鉻酸鹽沉淀。 2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O —— 2 PbCrO4 + 2 H+ 2 Ba2+ + Cr2O72－ + H2O ——2 BaCrO4 + 2 H+ PbCrO4 既溶于硝酸又溶于強堿： 2 PbCrO4 + 2 H+ —— 2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O PbCrO4 + 4 OH —— [Pb OH 4]2 + CrO42－ （ ） PbCrO4 在鹽酸和硫酸中轉(zhuǎn)化為另一種沉淀： 2 PbCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 PbSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O 2 PbCrO4 + 4 HCl —— 2 PbCl2 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O Ag2CrO4 溶于硝酸，在鹽酸、硫酸和 NaOH 溶液中發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化： 2 Ag2CrO4 + 4 HCl —— 4 AgCl + Cr2O72－ + 2H+ + H2O Ag2CrO4 + 2 OH? —— Ag2O + CrO42－ + H2O SrCrO4 溶解度較大 ， 可溶于 HAc 中 。 BaCrO4 溶于硝酸和鹽酸，但在硫酸溶液中發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化： 2 BaCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 BaSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O CrO5 不穩(wěn)定，在酸性溶液中易分解： （ 3）過氧化鉻 用硫酸酸化含 Cr Ⅵ 的溶液 ，再 加入 H2O2 有藍色 CrO5 生成： （ ） 4 CrO5 + 12 H+ —— 2 Cr3+ + 6 H2O + 7 O2↑ K2Cr2O7 + 4 H2O2 + H2SO4 —— 2 CrO5 +5 H2O + K2SO4 3 鉻的其他價態(tài)化合物 二價鉻鹽主要有： 藍綠色 CrF2 白色 CrCl2 藍色 [Cr H2O 4Cl2] ? 4H2O 藍色 CrSO4?5 H2O 紅色 Cr CH3COO 2?H2O （ ） （ ） （ ） Cr 0 的主要配合物有： 白色 [Cr CO 6] 棕黑色 [Cr C6H6 2] （ ） （ ） 4 鉻元素在生命過程中的作用 鉻是人體必需的微量元素，鉻在天然食品中的含量較低，均以 +3 價的形式存在。 鉻在肌體的糖代謝和脂代謝中發(fā)揮特 殊作用，降低血中膽固醇和甘油三脂的含量，可預(yù)防心血管病。 21－ 2 鉬、鎢及其化合物 21－ 2－ 2 鉬和鎢的含氧化合物 1 氧化物和同多酸 MoO3 為淺黃色粉末 ， WO3 為黃色粉末。 鉬和鎢不僅形成簡單含氧酸，而且在一定條件下能脫水縮合成多酸。 通常，在鉬酸和鎢酸溶液中加入強酸 會形成縮合度不等的多鉬酸和多鎢酸，隨 著溶液酸度的增加，同多酸的聚合度也增大。 該反應(yīng)用于鑒定磷酸根。 （ ） （ ） 1 2 3 三個 MoO6 結(jié)合 成 Mo3O10 結(jié)構(gòu)單元。 21－ 2－ 3 鉬元素的生物功能 鉬是目前已發(fā)現(xiàn)的第二、第三過渡系列元素中唯一的生物體必需的微量元素。 黃嘌呤氧化酶也是含鉬的金屬酶，其活性受鉬支配，肌體貧鉬會使黃嘌呤氧化酶活