【正文】 性下降，肝臟解毒功能下降，以致造成肝損傷。 21－ 3－ 1 錳的單質(zhì) 金屬錳為銀白色，粉末狀的錳為灰色。 在空氣中加熱生成 Mn2O3。更高溫度時， Mn 可和 N2 直接 化合。 （ ） Mn + 2 HCl —— MnCl2 + H2 ↑ 21－ 3－ 2 錳的化合物 較濃的 Mn2+ 水溶液為粉紅色，稀溶液為無色； Mn2+ 水合鹽多數(shù)是粉紅色或玫瑰色。 （ ） 易溶于強酸中，這是過渡元素的一般規(guī)律。 3 還原性 （ ） 向 Mn2+ 溶液加 NaOH 或 NH3? H2O 都 能生成堿性、近白色的 Mn OH 2 沉淀： （ ） Mn2+ + 2 OH― —— Mn OH 2 ↓ 白 （ ） （ ） Mn OH 2 極易被氧化，甚至水溶液中少量的氧氣也能將其氧化，生成黑色的 MnO OH 2： （ ） （ ） 2Mn OH 2 + O2 —— 2MnO OH 2 （ ） （ ） 此反應(yīng)在水介質(zhì)中用于測定水中溶解氧。 （ ） （ ） 重要的 Mn Ⅲ 配位化合物有棕紅色的 [Mn CN 6]3― ；紫色的 [Mn PO4 2]3― 。 3 Mn Ⅳ 的化合物 （ ） MnO2是 最常見 的 Mn Ⅳ 化合物。 MnO2 與 NaOH 隔絕空氣共熔，生成亞錳酸鹽 ： MnO2 + 2 NaOH —— Na2MnO3 + H2O MnO2 在強酸中有較強的氧化性，與濃鹽酸共熱生成氯氣： MnO2 + 4 HCl 濃 —— MnCl2 + Cl2 ↑ + 2 H2O （ ） Mn（ IV）處于中間價態(tài)，既可作氧化劑又可做還原劑。 （ ） 只有在 pH14 的強堿中，錳酸鉀才穩(wěn)定。 5 Mn Ⅶ 的 化合物 （ ） 最重要的 Mn Ⅶ 化合物是高錳酸鉀。 酸性： 2 MnO4– + 5 H2SO3 —— 2 Mn2+ + 5 SO42– + 4H+ +3 H2O 堿性： 2 MnO4– + SO32– + 2 OH– —— 2 MnO42– + SO42– + H2O 中性： 2 MnO4– + 3 SO32– + H2O —— 2 MnO2 + 3 SO42– + 2 OH– 在酸中 KMnO4 可以氧化 Cl–， Cr3+， I2 等： 2 MnO4－ + 16 H+ + 10 Cl－ —— 2 Mn2＋ + 5 Cl2 + 8 H2O 6 MnO4－ + 10 Cr3+ + 11 H2O —— 6 Mn2＋ + 5 Cr2O72– + 22 H+ 2 MnO4－ + I2 + 4 H+ —— 2 Mn2＋ + 2 IO3– + 2 H2O 酸性條件下， KMnO4 與 H2CO4 定量反應(yīng)，用于標(biāo)定 KMnO4 溶液的濃度： 2 MnO4－ + 6 H+ + 5 H2C2O4 —— 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O KMnO4 與 Fe2+ 定量反應(yīng)，用于測定 Fe2+ 的含量： MnO4－ + 8 H+ + 5 Fe2+ —— 2 Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O （ 2）不穩(wěn)定性 高錳酸鹽氧化性強，不穩(wěn)定，酸性溶液中，分解明顯： 中性或微堿性溶液中緩慢分解： 4 MnO4－ + 4 H+ —— 4 MnO2 ↓ + 3 O2 ↑+ 2 H2O 4 MnO4－ + 4 OH－ —— 4 MnO42－ + O2 ↑+ 2 H2O 在固相中， KMnO4 的穩(wěn)定性高于在溶液中，受熱時也分解 : 向試管中加入少量水后搖動試管，試管 壁為綠色，說明有 K2MnO4 生成。 高錳酸鉀與冷濃硫酸作用，可得綠色油狀的酸酐 Mn2O7 ： Mn2O7 很不穩(wěn)定，常溫下發(fā)生爆炸，生成 MnO2 和 O2 ： 2 KMnO4 + H2SO4 —— Mn2O7 + K2SO4 + H2O 2 Mn2O7 —— 4 MnO2 + 3 O2 ↑ 6 Mn 的低價配位化合物 高壓， CO 存在下用 LiAlH4 還原 MnI2 得到金黃色 [Mn2 CO 10] 固體，其中 Mn 的氧化數(shù)為 0。 （ ） 如用鈉汞齊還原 [Mn2 CO 10] 能夠得 到 Na[Mn CO 5]，其 Mn 氧化數(shù)為 –1。錳的生理功 能主要有：促進骨骼的生長發(fā)育，保護細胞中線粒體的完整，保持正常的腦功能，維持正常的糖代謝和脂肪代謝及改善肌體的造血功能等。 21－ 4 锝、錸及其化合物 21－ 4－ 1 錸單質(zhì) 錸金屬晶體為銀白色，粉末為灰色，密度大，為 g ? cm–1，僅次于 Os， Ir 和 Pt，熔點高達 3422℃ ，僅次于金屬鎢。 21 － 4 － 2 錸的化合物 Re 在過量的氧中燃燒最終產(chǎn)物是黃色 的 Re2O7，其熔點為 300℃ 。 紅色的 ReO3 具有金屬光澤， 400 ℃ 時 分解。 黑色的 ReO2 非常穩(wěn)定， 900 ℃ 以上歧化為 Re2O7 和單質(zhì) Re。 形成溴化物時錸的最高氧化數(shù)為 + 5，如 ReBr5 為棕色， 110℃ 分解。 21－ 4－ 3 [Re2Cl8]2― 的結(jié)構(gòu)與四 重鍵 [Re2Cl8]2– 為藍色抗磁性物質(zhì)， 1964 年科頓論證了 [Re2Cl8]2– 中存在 Re – Re 四重鍵， 從此確定了金屬原子簇化合物的概念。 （ ） Re Cl Cl Cl Cl Re Cl Cl Cl Cl 但是兩個 ReCl4 單元間 Cl 的斥力，使得 Cl–Cl 之間的距離略大于 Re –Re 之間的距離，即 Re 略偏離 4 個 Cl 組成的正方形的中心而 相距更近些。 x2 ? y2 – – + + – – + + 兩個 Re 的 d 軌道 “ 頭碰頭 ” 重疊，成 ? 鍵； z2 兩個 Re 的 d 軌道 “ 頭碰頭 ” 重疊，成 ? 鍵； yz – – + + – – + + 兩個 Re 的 d 軌道 “ 面對面 ” 重疊，成 ? 鍵； xy ─ The end