烴類選擇性氧化過程-文庫吧資料
2025-05-07 22:47本頁面
【正文】 烯丙基 丙烯腈 脫氫 O NH3 化學(xué)工藝學(xué) ? 丙烯脫氫生成烯丙基過程為控制步驟 ? 在體系中氨和氧濃度不低于丙烯氨氧化反應(yīng)的理論值時(shí)，丙烯氨氧化反應(yīng)對丙烯為一級(jí)反應(yīng)，對氨和氧均為零級(jí)反應(yīng)，即 ： 丙烯氨氧化動(dòng)力學(xué) 丙烯氨氧化制丙烯腈 r = k p丙烯 化學(xué)工藝學(xué) 氧化還原催化循環(huán) Mo6＋ → Mo5＋ Mo5＋ ＋ Bi3＋ → Mo6＋ ＋ Bi2＋ 2Bi2＋ ＋ 1/2O2 → 2Bi3＋ ＋ O2 丙烯氨氧化制丙烯腈 化學(xué)工藝學(xué) 丙烯氨氧化反應(yīng)影響因素 原料純度和配比 ? 原料丙烯中的丁烯及更高級(jí)的烯烴必須嚴(yán)格控制 ? 原料氨用合成氨廠生產(chǎn)的液氨 ? 原料空氣經(jīng)除塵、酸 堿洗滌后使用 ? 丙烯與空氣的配比應(yīng)大于理論配比。一般工業(yè)上采用的壓力在 反應(yīng)壓 力的影響 化學(xué)工藝學(xué) ?乙烯與氧的配比必須在爆炸限以外 ?乙烯與氧的濃度過低 ， 則生產(chǎn)能力小 乙烯與氧的濃度過高 ， 則放熱量太大 原料配比的影響 化學(xué)工藝學(xué) ? 惰性的 ， 能減小混合氣的爆炸限 ， 增加體系的安全性 ? 比熱容較高 ， 有效的移出部分反應(yīng)熱 ， 增加體系穩(wěn)定性 氮?dú)? 甲烷 致穩(wěn)氣 化學(xué)工藝學(xué) 有害雜質(zhì) 危害 硫化物、砷化物、鹵化物、C2H2 乙炔銀 催化劑中毒 爆炸危險(xiǎn) H2 C2H2 C03+ C=3+ C2H2 C=3+ 燃燒放大量熱 加快催化劑積炭 Ar H2 影響爆炸限 鐵離子 EO重排 降低收率 循環(huán)氣帶入 EO CO2 對環(huán)氧化有抑制 原料氣純度的影響 化學(xué)工藝學(xué) ? 單程轉(zhuǎn)化率的控制與氧化劑的種類有關(guān) 純氧作氧化劑 ， 單程轉(zhuǎn)化率在 12%～ 15% 空氣作氧化劑 ， 單程轉(zhuǎn)化率在 30%～ 35% ? 單程轉(zhuǎn)化率過高 ， 加快深度氧化 ， 選擇性降低 ? 單程轉(zhuǎn)化率過低 ， 循環(huán)氣量大 。 ? 原子態(tài)吸附氧與底層氧共同作用生成環(huán)氧乙烷或二氧化碳 ，分子氧的作用是間接的。 催化劑的載體 乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷 化學(xué)工藝學(xué) ? 堿金屬、堿土金屬和稀土元素有助催化作用 ? 能提高反應(yīng)速度和環(huán)氧乙烷選擇性，還可使最佳反應(yīng)溫度下降，防止銀粒燒結(jié)失活，延長催化劑使用壽命 ? 添加活性抑制劑。 2. 催化劑的強(qiáng)度和耐磨性要求不高 1. 結(jié)構(gòu)復(fù)雜 ， 催化劑裝卸困難 2. 空速小 3. 由于溫度軸向分布熱點(diǎn)存在 ， 影響催化劑效率 化學(xué)工藝學(xué) ? 在原料氣中加入微量抑制劑 ? 在反應(yīng)管進(jìn)口段裝填惰性載體稀釋的催化劑或部分老化的催化劑 ? 分段冷卻法 控制熱點(diǎn)溫度的方法 化學(xué)工藝學(xué) ? 適合于深度氧化產(chǎn)物主要來自平行副反應(yīng) ，且主 、 副反應(yīng)的活化能相差甚大的場合 。 非均相催化氧化 化學(xué)工藝學(xué) ?工業(yè)上使用的有機(jī)原料： ? 具有 π電子的化合物 烯烴 芳烴 ? 不具有 π電子的化合物 醇類 烷烴 低碳烷烴的選擇性氧化： 丁烷代替苯氧化制順酐 丙烷代替丙烯氨氧化制丙烯腈 非均相催化氧化 化學(xué)工藝學(xué) 烷烴的催化氧化反應(yīng) 重要的非均相氧化反應(yīng) 正丁烷氣相催化氧化制順丁烯二酸酐（順酐） 化學(xué)工藝學(xué) 烯烴的直接環(huán)氧化 乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 生產(chǎn) 丙烯醛 、 丙烯酸 、 丙烯酸酯 、 丙烯腈 烯丙基催化氧化反應(yīng) 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 芳烴催化氧化反應(yīng) 生成 順酐、苯酐、均苯四酸酐 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 醇的催化氧化反應(yīng) ?甲醇氧化制甲醛 ?乙醇氧化制乙醛 ?異丙醇氧化制丙酮 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 烯烴氧?；磻?yīng) 乙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸乙烯 丙烯和醋酸氧酰化生產(chǎn) 醋酸丙烯 丁二烯氧?；a(chǎn) 1,4丁二醇 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 氧氯化反應(yīng) 3 7 )(7 H C lC H C lCHClCHClCH)367( OHClCHClCHO21H C l2HC2裂解222222242C2 4 0/ C a r r i e rC u C l????? ??????????乙烯氧氯化制 二氯乙烷 甲烷氧氯化制 氯甲烷 二氯乙烷氧氯化制 三氯乙烯、四氯乙烯 已工業(yè)化 )38
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