【正文】 丙烯氨氧化動(dòng)力學(xué) 丙烯氨氧化制丙烯腈 r = k p丙烯 化學(xué)工藝學(xué) 氧化還原催化循環(huán) Mo6＋ → Mo5＋ Mo5＋ ＋ Bi3＋ → Mo6＋ ＋ Bi2＋ 2Bi2＋ ＋ 1/2O2 → 2Bi3＋ ＋ O2 丙烯氨氧化制丙烯腈 化學(xué)工藝學(xué) 丙烯氨氧化反應(yīng)影響因素 原料純度和配比 ? 原料丙烯中的丁烯及更高級(jí)的烯烴必須嚴(yán)格控制 ? 原料氨用合成氨廠生產(chǎn)的液氨 ? 原料空氣經(jīng)除塵、酸 堿洗滌后使用 ? 丙烯與空氣的配比應(yīng)大于理論配比。 ? 工業(yè)催化劑采用兩種或兩種以上的金屬氧化物構(gòu)成 ? 常用載體：氧化鋁 、 硅膠 、 剛玉 、 活性炭 非均相催化氧化催化劑 化學(xué)工藝學(xué) ?固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器 ?移動(dòng)床反應(yīng)器 ?膜反應(yīng)器 ?移動(dòng)床色譜反應(yīng)器 非均相催化氧化反應(yīng)器 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) 列管式換熱反應(yīng)器 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 1. 氣體在床層內(nèi)的流動(dòng)返混小 ， 有利于抑制 串聯(lián)副反應(yīng)的反應(yīng) 。 氧化操作的安全技術(shù) 化學(xué)工藝學(xué) ? 對(duì)于一些爆炸威力較大的物系 ， 不僅要在爆炸限以外操作 ， 工業(yè)生產(chǎn)中還加入惰性氣體作致穩(wěn)氣 ? 混合器的設(shè)計(jì)和混合順序的選擇也非常重要 。 化學(xué)工藝學(xué) 第七章 烴類選擇性氧化過程 化學(xué)工藝學(xué) 主要內(nèi)容 氧化反應(yīng)的典型產(chǎn)品和工藝 氧化反應(yīng)類型 (均相、非均相 ) 氧化劑的種類 氧化反應(yīng)的特點(diǎn) 化學(xué)工藝學(xué) ? 化學(xué)工業(yè)中氧化反應(yīng)是一大類重要化學(xué)反應(yīng)，它是生產(chǎn)大宗化工原料和中間體的重要反應(yīng)過程 ? 有機(jī)物氧化反應(yīng)當(dāng)數(shù)烴類的氧化最有代表性 ? 烴類氧化反應(yīng)可分為完全氧化和部分氧化兩大類型 氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) ? 主要化學(xué)品中 50%以上和氧化反應(yīng)有關(guān) ? 含氧： 醇、醛、酮、酸、酸酐、環(huán)氧化物、過氧化物等 ? 不含氧： 丁烯氧化脫氫制丁二烯 丙烯氨氧化制丙烯腈 乙烯氧氯化制二氯乙烷 氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) ? 反應(yīng)放熱量大 ? 反應(yīng)不可逆 ? 氧化途徑復(fù)雜多樣 ? 過程易燃易爆 氧化反應(yīng)的特點(diǎn) 熱量的轉(zhuǎn)移與回收 目的產(chǎn)物為中間氧化物 催化劑 反應(yīng)條件 安全性 化學(xué)工藝學(xué) ? 空氣 ? 純氧 ? 過氧化氫 ? 其它過氧化物 ? 反應(yīng)生成的烴類過氧化物或過氧酸 氧化劑的選擇 化學(xué)工藝學(xué) 反應(yīng)類型： ? 碳鏈不發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng) ? 碳鏈發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng) ? 氧化縮合反應(yīng) 烴類選擇性氧化過程的分類 化學(xué)工藝學(xué) ?均相催化氧化 ?非均相催化氧化 催化自氧化 絡(luò)合催化氧化 烯烴的液相環(huán)氧化 反應(yīng)相態(tài) 烴類選擇性氧化過程的分類 化學(xué)工藝學(xué) ? 活性高、選擇性好 ? 反應(yīng)條件不太苛刻，反應(yīng)比較平穩(wěn) ? 設(shè)備簡(jiǎn)單，容積較小，生產(chǎn)能力較高 ? 反應(yīng)溫度通常不太高，反應(yīng)熱利用率較低 ? 在腐蝕性較強(qiáng)的體系時(shí)要采用特殊材質(zhì) ? 催化劑多為貴金屬，必須分離回收 均相催化氧化的特點(diǎn) 化學(xué)工藝學(xué) ? 催化自氧化反應(yīng) ? 配位催化氧化反應(yīng) ? 烯烴液相環(huán)氧化 均相催化氧化的類型 化學(xué)工藝學(xué) ? 具有自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)特征，能自動(dòng)加速的氧化反應(yīng)。 ? 爆炸威力不大 、 爆炸限小的物系 ， 可在爆炸范圍內(nèi)操作 ， 但必須有有效的安全防范措施 。 非均相催化氧化 化學(xué)工藝學(xué) ?工業(yè)上使用的有機(jī)原料： ? 具有 π電子的化合物 烯烴 芳烴 ? 不具有 π電子的化合物 醇類 烷烴 低碳烷烴的選擇性氧化： 丁烷代替苯氧化制順酐 丙烷代替丙烯氨氧化制丙烯腈 非均相催化氧化 化學(xué)工藝學(xué) 烷烴的催化氧化反應(yīng) 重要的非均相氧化反應(yīng) 正丁烷氣相催化氧化制順丁烯二酸酐（順酐） 化學(xué)工藝學(xué) 烯烴的直接環(huán)氧化 乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 生產(chǎn) 丙烯醛 、 丙烯酸 、 丙烯酸酯 、 丙烯腈 烯丙基催化氧化反應(yīng) 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 芳烴催化氧化反應(yīng) 生成 順酐、苯酐、均苯四酸酐 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 醇的催化氧化反應(yīng) ?甲醇氧化制甲醛 ?乙醇氧化制乙醛 ?異丙醇氧化制丙酮 重要的非均相氧化反應(yīng) 化學(xué)工藝學(xué) 烯烴氧?；磻?yīng) 乙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸乙烯 丙烯和醋酸氧?；a(chǎn)