實例還原ppt課件-文庫吧資料
2025-05-05 00:13本頁面
【正文】 取代基的大小有關(guān)。無環(huán)酮的還原 － 酮酯 無環(huán) β－ 酮酯易被酵母還原為 β－ 羥酯，后者可作為 β－ 內(nèi)酰胺、昆蟲激素和類胡蘿卜素等合成的手性源。 多數(shù)長鏈酮 (如 n丙基酮、 n— 丁基酮和苯基酮 )不能被酵母還原，只有長鏈甲基酮才能被酵母催化還原 。另外，細胞內(nèi)存在的其他物質(zhì)會給產(chǎn)物的分離純化帶來困難。天然細胞內(nèi)的酶和輔酶被細胞環(huán)境所保護，酶的反應(yīng)活性高。它使用方便，無需特殊設(shè)備，可在普通實驗室中進行生物催化反應(yīng)，使用成本低。酵母細胞催化酮還原v 早在 19世紀(jì)初，人們就利用酵母細胞作為生物催化劑。但當(dāng) 7位的氫原子被氯原子或甲基取代后， 5位取代基小于 7位取代基，底物（ 9）則被還原為（ S） 醇（ 11）。而 TBADH和 HLADH則不能催化它們。羥基甾體脫氫酶 羥基甾體脫氫酶 (HSDH)的最佳底物是烷基取代單環(huán)酮和二環(huán)酮。 最近的研究發(fā)現(xiàn)， NAD(H)— 釩鹽復(fù)合物 [NAD(H)V]在 TBADH催化的反應(yīng)體系中可以較好地模擬天然NADPH的功能。vTBADH催化酮還原反應(yīng)遵循 Prelog規(guī)則，對正常大小的酮產(chǎn)生 (S)－ 醇，但對小分子酮則立體選擇性相反。vω鹵代烷基、甲基或三氟甲基酮被 TBADH轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的仲醇，并具有很高的光學(xué)純度 。布氏熱厭氧菌脫氫酶vTBADH是從嗜熱微生物中分離得到的，其熱穩(wěn)定性好，可在 85℃ 條件下使用。非對映體醇（ 4）和（ 5）可用色譜法加以分離，然后再被氧化成光學(xué)活性的酮，從而將消旋體（ 3）拆分。但是 8位 N取代的這種環(huán)酮卻不能被拆分，這是由于含氮底物與酶分子活性中心的 Zn2+形成配位鍵，而使酶喪失活性。 2— 三環(huán)癸酮消旋體 (1)被 HLADH還原后，產(chǎn)生外醇和未反應(yīng)的對映體酮 ， 其對映體過量率分別為 e e 90％ 和 e e68％。v HLADH的最大用途是還原中等大小的單環(huán)酮 (四到九元環(huán) )和雙環(huán)酮，無環(huán)酮被還原的立體選擇性低 ，具有空間位阻和分子結(jié)構(gòu)大于萘烷的酮不宜作為該酶的底物。v HLADH是由兩個亞基組成的二聚體，每個亞基含有兩個鋅離子。上表中彎孢屬 、 爪哇毛霉、假單胞菌屬醇脫氫酶等，由于沒有商品化酶供應(yīng)，限制了它們的使用。 也有一些微生物脫氫酶催化產(chǎn)生反 Prolog規(guī)則的 (R)— 型醇 ， 如乳桿菌屬的 Lactobacillus kefir醇脫氧酶，但這些酶很少有商品化供應(yīng)。S代表小基團， L代表大基團脫氫酶催化酮不對稱還原的 Prelog規(guī)則常用脫氫酶的特點v 酵母醇脫氫酶 (yeast alcohol dehydrogenase YADH)、 馬肝醇脫氫酶 (horseliver alc
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