【正文】
偶氮化合物 聯(lián)苯胺系化合物 6 5 2 2 6 5 2 6 4 6 4 2s l o wC H N H N H C H N H C H C H N H?? ? ???? ?2[ ] [ ]k A r N H N H A r H? ??2022/6/4 9 222 5 5A r N O Z n H O A r N H N H A r Z n O? ? ? ?第一階段: 100~105℃ 12~13%NaOH 第二階段: 90~95℃ 9%NaOH 第三階段: 50℃ 稀鹽酸 還原 還原 轉位 第四階段: 稀硫酸及硫酸鈉 成鹽析出 2022/6/4 10 二、鋅粉其它還原 (1) 鋅粉將硝基還原為氨基 N H 2NO 2 Z n / N a O HC 2 H 5 O H , r e f l u x , 1 hN H 2N H 2抗組胺藥奧沙米特( oxatomide)中間體 (2)鋅還可將醛或酮還原成醇 COZ n / N a O H25 , 7 0 ~ 7 4 , 2C H O H C h?CHO H鈣拮抗劑鹽酸馬尼地平( manidipine)中間體 2022/6/4 11 酸性條件下 還原醛基、酮基為甲基或亞甲基 Clemmensen反應 N CH C OO HCH 2 CH 3OOZ n , ( C 2 H 5 )OH C l ( g ) 0 C?N CH C OO HCH 2 CH 3O抗凝血藥吲哚布芬( Indobufen) 2022/6/4 12 ( 4)錫和二氯化錫作為還原劑 在酸性條件下可還原硝基成氨基 O 2 N N CC H 3NC H 3C H 3S n / H C l85 C?NH 2 N CC H 3NC H 3C H 3驅蟲藥甲氨基苯脒中間體 H O N N O H H 2 N O HS n C l 2 / H C l2022/6/4 13 3. 實例分析 FN O 2FN H 2FFC H 3 ( C H 2 ) 4 C O C H 3N aC H 3 ( C H 2 ) 4 C H C H 3O HC O O HO 2 N H 2 N C O O HS n / H C l2022/6/4 14 含硫化合物還原劑 一、用硫化堿的還原 硫化鈉 硫氫化鈉 多硫化鈉 銨類硫化物 硫化鐵 —— 齊寧( Zinin)還原 還原芳香族硝基 222 2 2 2 36 7 4 3 6A rNO S H O A rNH S O O H? ? ?? ? ? ? ?電子供給者 硫化物 質子供給者 水或醇 22S? 0 2 22S S S????濃度較稀時是一個雙分子反應過程 2022/6/4 15 OC H 3O HC HKBH 4 / E t O Hr e f l u xOHC H 3O HC H避孕藥炔諾酮中間體 ClClCH 2 ClON a B H 4 / C H 3 OH. . , 2r t hClClCH 2 ClO HOCH 2 NSNHKBH 4 / N a O H / E t O HO HCH 2 NSNH抗真菌藥芬替康唑中間體 驅蟲藥左旋咪唑中間體 2022/6/4 16 2 2 2 2 2 2 34 6 7 4 3 6A r N O N a S H O A r N