氧化還原反應(yīng)專題ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-01-20 23:08本頁(yè)面
【正文】 y catalysed oxidation reactions 苯及其同系物的氧化和還原反應(yīng) 1. 氧化反應(yīng) ? 苯環(huán)的氧化 ? 側(cè)鏈的氧化 K M n O 4o r K 2 C r O 7O 2 / V 2 O 54 0 0 oCOOO不反應(yīng) 順丁烯二酸酐 CR ( H )R ( H )HK M n O 4C O O HCRRRK M n O 4不被氧化 （因?yàn)闊o(wú) aH） 產(chǎn)物均為苯甲酸 C H3H2S O4C H3N O2K M n O4C O O HN O2+C H3N O2H2S O4H N O3 ,C H3N O2N O2 K M n O4C O O HN O2N O2H N O3例 1： ? 芳環(huán)側(cè)鏈氧化在合成上的應(yīng)用 —— 制備苯甲酸衍生物 合成 先硝化，再氧化，符合定位取向 C O O HC H 3N O 2C O O HN O 2N O 2amp。 C HR ,H2O－H+ [ O ]R 39。 39。K M n O4O HH+CR +O3H2OC CR HK M n O4O HH+O3H2O++OC O2O HCROO HCROO HC R 39。HHHC CRR 39。C CRR 39。HHN a o r L iN H 3 ( 液 )－ 7 8 o CN a + N H3 N a+ + e－( N H3)C CR R 39。H HH 2N i 2 B（ Lindlar催化劑） （ P－ 2催化劑） 主要產(chǎn)物 順式 ② 堿金屬還原（還原劑 Na or Li / 液氨體系） C CR R 39。2 H 2C CR R 39。 )3, 4己二醇 3己烯 ? 鄰二醇型 ?考慮用 KMnO4（稀，冷） or OsO4法（順式加成） 合成路線 將兩個(gè) OH轉(zhuǎn)至同一方向 C 2 H 5C 2 H 5K M n O 4 （ 稀 ， 冷 ）O HC 2 H 5H O HC 2 H 5H O H? ? ?C 2 H 5O HH C 2 H 5HO HC 2 H 5H O HC 2 H 5H O HC 2 H 5C 2 H 51414順式消去 ?考慮用過(guò)氧酸氧化、水解方法 （反式加成） C 2 H 5O HHC 2 H 5HO HC 2 H 5H O HC 2 H 5H O H C 2 H 5C 2 H 51414將兩個(gè) OH轉(zhuǎn)至 不同 方向 反式消去 C 2 H 5C 2 H 5C 2 H 5H O HC 2 H 5H O H? ? ?P h C O 3 HC 2 H 5C 2 H 5OH 2 OH +合成路線 中間體可不寫出 炔烴的還原反應(yīng) ① 催化氫化 普通催化劑 ? 使用特殊催化劑（經(jīng)鈍化處理）還原炔烴至 順式烯烴 C CR R 39。 )K M n O4( 稀 ， 冷 ) , O H或 ( 1 ) O s O 4 , ( 2 ) H 2 ORH O HRH O H外消旋 （反式加成） meso （順式加成） cis 思考題： 請(qǐng)分別寫出 反式烯烴 在上述兩中反應(yīng)條件下生成的產(chǎn)物 例：由 cis或 trans3己烯 合成 (177。 ) ( 177。R HOOR C O O HC H 3 C O 3 H P h C O 3 H C F 3 C O 3 HC O 3 HC l( M C P B A ) 過(guò)氧酸氧化烯烴的機(jī)理（了解） 協(xié)同機(jī)理 C C C COHO OROH O RO+C CHOOROH 3 CP h C O 3 HH 3 C O H 3 C O+C O 3 HC l OHH 9 9 %N a 2 C O 3N a 2 C O 3加成主要發(fā)生在位阻小的一邊 主要產(chǎn)物 反應(yīng)的立體化學(xué) —— 順式加成 （立體專一性反應(yīng)） RRRROH HRRRROHHN a 2 C O 3N a 2 C O 3OR C O O HOR C O O H? ? ?構(gòu)型 “保持” ? 合成環(huán)氧化物（ 問(wèn)題： 還有什么方法可制備環(huán)氧化物？） ? 開(kāi)環(huán)制備反式鄰二醇 開(kāi)環(huán)機(jī)理（第 ，環(huán)氧化合物的酸性開(kāi)還） 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)在合成上應(yīng)用 H O O HR C O 3 HOH 2 O , H( 177。R HO H O HK M n O 4 ( 稀 ， 冷 ) , 中 性或 ( 1 ) O s O 4 , ( 2 ) H 2 OH O O HRRRH O HRH O Hm e s oK M n O4( 稀 ， 冷 ) , 中 性或 ( 1 ) O s O 4 , ( 2 ) H 2 OK M n O4( 稀 ， 冷 ) , 中 性或 ( 1 ) O s O 4 , ( 2 ) H 2 O問(wèn)題： 反式烯烴反應(yīng)得什么產(chǎn)物？ cis 機(jī)理（了解） K M n O4O s O4OM nOO OOO sOO OH HH HH2OH O O HH H++M n O3M n O2M n O4O s O3H2OH O O HH H+五元環(huán)中間體 五元環(huán)中間體 ? 烯烴氧化成環(huán)氧化物 常用過(guò)氧酸 : C CRR 39。O CR H+( 1 ) O 3( 2 ) H 2 O , Z nC CHO O OC CHOOOCCHOOOCCHOOOH2OCOCHO+ + H 2 O 2一級(jí)臭氧化物 二級(jí)臭氧化物 用 Zn還原，使醛不被氧化成酸 易被氧化至酸 ? 臭氧氧化烯烴的應(yīng)用 a. 合成上用于制備醛 b. 有機(jī)分析上用于分析烯烴的結(jié)構(gòu) C C H 2RHC ORHR ( H )H( 1 ) O 3( 2 ) H 2 O , Z n+ O C H 2( 1 ) O 3( 2 ) H 2 O , Z nCOR ( H )CHOC OH 3 CC 2 H 5O CC H 3H+( 2 ) H2 O , Z nCH 3 CC 2 H 5CC H 3H( 1 ) O 3通過(guò)產(chǎn)物猜測(cè)烯烴結(jié)構(gòu) ? 烯烴氧化成鄰二醇 反應(yīng)的立體化學(xué)（重要） —— 順式加成 （立體專一性反應(yīng)） C CRR 39。R H二酮、二酸 或酮酸 ? 烯烴氧化成酮或醛 （臭氧氧化） 機(jī)理（了解）： C CRR 39。 ( H )CK M n O4( 濃 ， 熱 ) , O HK2C r2O7, H或K M n O4( 濃 ， 熱 ) , O HK2C r
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