【正文】 黃鳴龍還原（堿性條件下還原） RCR O H 2 N N H 2RC H 2R+B△ +N 2RCRN N H 2T E G o r D E G ( 三 甘 醇 、 二 甘 醇 ）1 2 0 ℃ （ 蒸 出 H 2 O )R C H2R2 0 0 ℃ K O H△6 5 ～ 9 0 %NHONHN H 2 N H 2 / K O H△ 8 5 %O CC H 2 4 C O O HC H 2 4 C O O HH 2 CC H 2 4 C O O H ( K )C H 2 4 C O O H ( K )N H 2 N H 2 / K O H△OA c OO HA c OH 2 N N H 2 / K O H△OB rH HB rH 2 N N H 2 / K O H△CO O的 α 位 有 離 去 基 團 X , O H , , 消 除 反 應 后 得 不 飽 和 化 合 物二 .還原成醇的反應 1. 金屬復氫化合物 R C RO39。如 1965年獲諾貝爾化學獎金的美國人伍德沃德、 1969年獲諾貝爾獎金的英國人巴頓等。此外他還對有機化學理論及美國有機化學工業(yè)都作出了很大貢獻，他一生發(fā)表了 405篇文章。還有他 合成的催化劑 ，后來成為實驗室中最常用的一種催化劑，人們將其稱為亞當斯催化劑。費歇爾實驗室從事博士后研究工作。 C H O[O] RCOOHL i A l H 4o r N a B H 4 R C H 2 O H H CO C H 3O C H 3CHC H 3 C H OO C H 3O C H 3① O 3② H 2 O+ C H 3 C H O① O 3② Z n / H O A cC H OC H 2 C H 2 C H OH 3 C C C C H 3 O 3C H 3 C O C C H 3O OH 2 O2 C H 3 C O O H酸 酐 第五節(jié) 芳烴的氧化反應 一 . 芳烴的氧化開裂 1． KMnO4為氧化劑（芳稠環(huán)，電子云密度高） N O 2 N O 2K M n O 4H 2 OC O O HC O O HN NK M n O 4H 2 OC O O HC O O H 2． 催化氧化 O2/V2O5 產(chǎn)物為順丁烯二酸 O2/ V2O5O2/ V2O5C O O HC O O HH C O O HH C O O H HCH COOO 還原反應 Reduction Reaction 概 述 Figure 意 義 ： N O 2 N H 2 CO CHO HC C C H C HO H多 相 催 化 氫 化 （ d 軌 道 C o , R h , P d , P t … ) H2↑均 相 催 化 氫 化 （ 將 催 化 劑 變 為 絡 合 物 ） 兩 相 H2↑ / 液 相 T T C轉(zhuǎn) 移 氫 化 （ 采 用 有 機 氫 源 H2N N H2O 3H 2 O R C H O + R 39。 重 排 順 序 ： 叔 碳 苯 環(huán) 環(huán) 己 烷 ~ 芐 基 C H 2 C H 3 CON O 2COOO 2 NC F 3 C O 3 HO OOR C O 3 HC O C H 3H 3 C O O C C H 3H 3 C OOC H 3 C O 3 H 第四節(jié) 含烯鍵化合物的氧化 一 . 烯鍵的環(huán)氧化 1. 與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化 1 與 共軛雙鍵的環(huán)氧化 （ 氧化劑：過氧三氟乙酸，堿性條件下用過氧化氫或者叔丁基過氧化氫） COC C CO機 理 ： ( 烷 基 ) 過 氧 化 氫C C C OR C O O O RC C C OOC C C OO O R OOOH 2 O 2 / O HO OOH 2 O 2 / O H在 位 阻 小 的 一 側(cè) 生 成 環(huán) 氧 環(huán)H 3 CCHCHC O C H 3H 3 CCHCC O C H 3HC COH 3 C HHC O C H 3H 2 O 2 / O H產(chǎn) 物 位 阻 大 的 基 團 相 隔 最 遠 2. 不與羰基共軛雙鍵的環(huán)氧化 2． 不與 共軛的雙鍵的氧化（電荷密度高） ① H2O2,ROOH/（ 催化劑為 :V、 W、 Mo、 Cr等的配合物） CO 烯 鍵 電 子 云 密 度 高 ， 易 氧 化OOt B u o o HM o ( C O ) 69 2 % 8 % ② 有機過酸為氧化劑 R C O O H + H 2 O 2 R C O O O H + H 2 OC H 3C H 3C H 3C H 3OR C O 3 H特點：①雙鍵電子云 ρ 越高，越易氧化 特點： ② 形成的環(huán)氧環(huán)在位阻小的一側(cè) OC lO HE t2OOC H3C O3HC CP h CHC H 2 P hHC C H 2OC F 3 C O 3 HH 2 CHCOC O O E tC HH2 C C H 2 O O E t③ 電子云密度低 用 CF3CO3H 特點： ④ 的形成，不改變原來雙鍵的立體構(gòu)型 C COC CC H 27H 3 C C H2 7 C O O HC COH HRRP h C O O O H 二 . 烯鍵被氧化成 1， 2二醇的反應 1. 生成順式 1， 2二醇 1 生成順式 1， 2二醇 (1)KMnO4為氧化劑（ 1～ 3%高錳酸鉀水溶液，有機相 /水相， PH12) O HO H H O O H[ O ] o r機 理 :RCHCR HO OOOM nK+RCHOCRHOM nOOH O HH 2 OH 2 O[ O ]R CHO HCHO HRRHC O HCROo r CH ORR CHO HCROH M nO HO HO O HO HC H OC H OK M n O4N a O HK M n O4H2O (2)OsO4為氧化劑 :（四氧化鋨） RCHCR HO sO: O: OO+ O sOOOOCCHRRHP yP yP yP hO sOH OH OOR CHO HCHO HR+鋨 酸用 H2 O 2 、 H C l O 3 氧 化 成 O s O 4P y ： 穩(wěn) 定 劑 與 O s 過 渡 元 素 空 軌 道 形 成 配 合 物C H 3C H 3C H 3C H 3O HO HO s O 4 / P yE t 2 O 兩 個 O H 在 位 阻 小 的 地 方 生 成H O H OO H O HO s O 4 / P yE t 2 OO HO HO s O 4 / P yE t 2 O (3)Woodward法 (I2+RCOOAg+H2O) O H 生 成 在 位 阻 大 的 地 方 ， 與 O s O4氧 化 正 相 反H OH OHHH OH OHHW o o d w a r d 法O s O4 C C+ I2+ R C O O A gC CI+ A g I ↓ + R C O OI I??C CI+CR OOC CIO O C RC CO CORIC CO CORH2OC COCOO HRC CO H O HH2O 2． 氧化成反式 1， 2二醇 2． 氧化成反式 1， 2二醇 ① 有