【正文】 與苯環(huán)相連 水楊酸類(lèi) 苯甲酸類(lèi) 其它芳酸及其酯類(lèi) 芳酸及酯 芳酸 酯類(lèi) 一、苯甲酸類(lèi) （一）典型藥物 苯甲酸及其鈉鹽 （ benzoic acid and Sodium benzoate） 消毒、防腐 丙磺舒 （ probenecid） 抗痛風(fēng) 甲芬那酸 (mefenamic acid) 消炎鎮(zhèn)痛 C O O H( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 N S O 2C O O H ( N a )苯甲酸類(lèi) （二）主要理化性質(zhì) 熔點(diǎn) 固體 all UV、 IR 特征吸收光譜 苯環(huán)、特征官能團(tuán) 鑒別 分解產(chǎn)物 (可以利用 ) 含量測(cè)定 芳酸 中性醇 堿滴定 芳酸酯 水解 過(guò)量堿液 酸回滴 芳酸堿金屬鹽 易溶于水 游離酸不溶于水 雙相滴定法 二、水楊酸類(lèi) （一）典型藥物 ?水楊酸 阿司匹林 ?（ salicylic acid） （ aspirin） 消毒防腐 解熱 ,消炎 ,鎮(zhèn)痛 ?對(duì)氨基水楊酸鈉 ?（ sodium aminosalicylate） 抗結(jié)核 ?雙水楊酯 ?（ salsalate） 消炎鎮(zhèn)痛、解熱、抗風(fēng)濕 ?貝諾酯 ?（ benorilate） 消炎、鎮(zhèn)痛、解熱 C O O HO HC O O HO C O C H 3芳酸 酯類(lèi) C OONaOHNH 2C O O H O HO COC O OO C O C H 3N H C O C H 3C O O HO C O C H 3游離羧基 阿司匹林 酯鍵 苯環(huán) C O O HO C O C H3阿司匹林 水解后才發(fā)生三氯化鐵反應(yīng) 水解后生成水楊酸 雜質(zhì) pKa = H 直接中和法 兩步滴定法 水楊酸 (二） 主要理化性質(zhì) ?固體 →熔點(diǎn)（均為固體） ?酸性 ?水解與分解反應(yīng) ?紫外與紅外特征吸收光譜 （苯環(huán)） （官能團(tuán)） 水楊酸 酸性 ?1. pKa 3~6 中等強(qiáng)度酸或弱酸 酚類(lèi)、碳酸 ~ 鹽酸、硫酸 水楊酸 阿司匹林 pKa ?2. 酸性強(qiáng)度影響因素 取代基 鹵素、硝基、羥基、羧基 吸電子 酸性 ? 甲基、氨基 斥電子 酸性 ? 鄰位取代－鄰位效應(yīng)（尤其羥基） 酸性 ? 取代基 電子云密度 ? 吸電子 COOHO H易解離 →酸性 ↑ 水楊酸 水解和分解 生產(chǎn)和貯藏過(guò)程引入，水解產(chǎn)物 不同的藥物檢查不同的雜質(zhì) 紫外與 紅外特征吸收光譜 具有芳環(huán)共軛體系 ， 羧基，特征官能團(tuán) ?max， E， ? (2021) 藥物 鑒別；含量測(cè)定 用 IR鑒別 芳酸及其酯類(lèi)藥物紫外吸收特征 注意：溶劑 ? 濃度 ? ?max??? E ? 其他芳酸 三、其他芳酸類(lèi) （一）典型藥物 氯貝丁酯 （ clofibrate） 降血脂 布洛芬 (ibuprofen) 消炎、鎮(zhèn)痛 C l CC H 3C H 3C O O C 2 H 5OC HC H 2C HC H 3C H 3C H 3C O O H其他芳酸 （二）主要理化性質(zhì) 氯貝丁酯 性狀： 澄清油狀液體 溶解度： 易溶于 :乙醇， 丙酮，氯仿，乙醚 幾乎不溶于水 化學(xué)性質(zhì)： 酯鍵水解 含量測(cè)定： 定量過(guò)量 NaOH，熱水解，剩余 NaOH用 HCl滴定 鑒別： 苯環(huán)，特殊官能團(tuán)， UV， IR 布洛芬 固體 (書(shū)中水楊酸、苯甲酸固體 ) 易溶于 :乙醇，丙酮， 氯仿， 乙醚 幾乎不溶于水 在 NaOH 或 Na2CO3中易溶 羧酸 溶于中性醇后 用 NaOH 直接滴定 苯環(huán)，特殊官能團(tuán)， UV， IR 芳酸 鑒別 第二節(jié) 鑒別試驗(yàn) 理化性質(zhì) → 鑒別 ←顯色反應(yīng)、沉淀反應(yīng)，吸收光譜 ?與鐵鹽的反應(yīng) ?重氮化 —偶合反應(yīng) ?氧化反應(yīng) ?水解反應(yīng) ?分解產(chǎn)物的反應(yīng) ?紫外吸收光譜法 ?紅外吸收光譜法 ?薄層色譜法 ?高效液相色譜法 芳酸 鑒別 一、與鐵鹽的反應(yīng) ?有酚羥基或水解后能產(chǎn)生酚羥基的藥物 ?酚羥基 中 弱酸性 性 配位化合物 反應(yīng)靈敏 稀溶液即可 ＋ ?FeCl3 試液 pH4~6 紫堇色 強(qiáng)酸 ?? 配位化合物分解 鐵鹽 鑒別 水楊酸及其鹽的鑒別反應(yīng) 中性或弱酸性條件 6 +4FeCl3 Fe Fe+12HCl 2 3 (水楊酸 ) （ 2021） 紫堇色配合物 反應(yīng)在中性或弱酸性溶液進(jìn)行 C O O HO HC O O O 鐵鹽鑒別 阿司匹林的鑒別反應(yīng) 加熱水解 +H2O ? +CH3COOH 阿司匹林 水楊酸 （ 2021） FeCl3 Fe Fe + 12HCl