【正文】 ?芳醛縮合成 Schiff堿的反應(yīng) Procaine hydrochloride 易氧化變色 Benzocaine 可區(qū)別 Tetracaine hydrochloride 無此特性 CH3CH2CH2CH2NH 對(duì)氨基 苯甲酸 對(duì)氨基 苯甲酸 2. 水解特性 光線、熱、堿性條件 ?酯鍵、酰胺鍵 水解 Procaine hydrochloride 水解 對(duì)氨基苯甲酸 Benzocaine Tetracaine hydrochloride 對(duì)丁氨基苯甲酸 對(duì)氨基 苯甲酸 弱堿性 ?Procaine hydrochloride 側(cè)鏈 叔胺 N 弱堿性 ?Tetracaine hydrochloride 生物堿沉淀劑 非水滴定 沉淀反應(yīng) ?Benzocaine 無 （側(cè)鏈無 N） 對(duì)氨基 苯甲酸 4. 其它特性 ?芳伯氨基； 或芳伯氨基＋脂烴 胺 側(cè)鏈 藥物 游離堿 ： 堿性油狀液體或低熔點(diǎn)固體 難溶于水，可溶于有機(jī)溶劑 鹽酸鹽 ： 白色結(jié)晶性粉末 ,一定熔點(diǎn) 易溶于水和乙醇 ,難溶于有機(jī)溶劑 酰胺 二、酰胺類藥物的基本結(jié)構(gòu)與主要性質(zhì) ?（一） 基本結(jié)構(gòu)與典型藥物 苯胺?；?衍生物 母體結(jié)構(gòu)－芳酰氨基 COR 2N HR 1R 4R 3酰胺 H O N H C O C H 3酰胺類典型藥物 對(duì)乙酰氨基酚 （ paracetamol）撲熱息痛 解熱鎮(zhèn)痛 ?醋胺苯砜 （ acedapsone） 抗麻風(fēng) SOOC H 3 C O H N N H C O C H 3酰胺 酰胺類典型藥物 鹽酸利多卡因 （ lidocaine hydrochloride） 局部麻醉 ? HCl?H2O 鹽酸布比卡因 （ bupivacaine hydrochloride） 局部麻醉 N H C O C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C H 3C H 3酰胺 （二）主要化學(xué)性質(zhì) ?1. 水解后呈芳伯氨基特性 ：重氮化－偶合反應(yīng) 酸性 ?2. 水解產(chǎn)物易酯化 ：醋酸 → 酯化 → 乙酸乙酯味 對(duì)乙酰氨基酚 水解 乙醇 H2SO4 醋氨苯砜 乙酸乙酯的酯香味 N H COR 2N H 2H O N H C O C H 3C H 3 C O O酰胺 ?3. 酚羥基的特性：－－ FeCl3 FeCl3 對(duì)乙酰氨基酚 與醋氨苯砜、鹽酸利多卡因、鹽酸布比卡因區(qū)別 。 H O N H C O C H 3藍(lán)紫色 酰胺 ?4. 弱堿性 : 叔胺氮離子 鹽酸利多卡因 、鹽酸布比卡因 酯烴側(cè)鏈 叔 N 堿性 與生物堿沉淀劑 成鹽 沉淀 對(duì)乙酰氨基酚、醋氨苯砜沒有叔 N，區(qū)別 5. 與重金屬離子發(fā)生沉淀反應(yīng) ：酰胺基上的氮 Cu2+ Co2+ 有色配位化合物沉淀 芳胺 三、鑒別試驗(yàn) ?重氮化 —偶合反應(yīng) ?與三氯化鐵反應(yīng) ?與重金屬離子反應(yīng) ?水解產(chǎn)物反應(yīng) ?制備衍生物測(cè)熔點(diǎn) ?紫外特征吸收光譜 ?紅外吸收光譜 芳胺 （一）重氮化 —偶合反應(yīng) ——芳伯氨基、潛在芳伯氨基 ?鹽酸普魯卡因 鹽酸普魯卡因胺 + 亞硝酸鈉 鹽酸 重氮化反應(yīng) ?苯佐卡因 重氮鹽 + 堿性 ?–萘酚 ?偶氮染料 ?對(duì)乙酰氨基酚 鹽酸或 ? 水解 硫酸 + 亞硝酸鈉 重氮化反應(yīng) ? 醋氨苯砜 ?鹽酸丁卡因 （芳香 仲胺 ） +亞硝酸鈉 酸性 亞硝基化反應(yīng) ?乳白色沉淀 偶合反應(yīng) 芳胺 鹽酸丁卡因的亞硝基化反應(yīng) + HNO2 ?? ? + H2O 乳白色沉淀 與芳伯氨基類的藥物區(qū)別 （重氮化－偶合） C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C 4 H 9 H NC O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N OC 4 H 9 N芳胺 鹽酸普魯卡因和苯佐卡因的鑒別方法 + NaNO2 + 2HCl?? +NaCl +2H2O 酸性 + +NaOH?? ? + NaCl + H2O 堿性 重氮鹽 ?–萘酚 偶氮染料 橙黃 ?? 猩紅色 N H 2C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2 C O O C H2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N 2 C l+C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N 2 C l+O HC O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2O HN = N芳胺 對(duì)乙酰氨基酚的鑒別方法 + HCl + H2O ?? ?HCl + CH3COOH ?HCl + HNO2 ?? +2H2O + +NaOH?? ? +H20+NaCl 紅色 H O N H C O C H 3 H O N H 2H O N H 2 H O N2 C l+ H O N 2 C l+ O H O HN = N O H△ 芳胺 （二）與三氯化鐵反應(yīng) 3 + FeCl3?? Fe + 3HCl 3 對(duì)乙酰氨基酚 酚羥基 藍(lán)紫色 N H C O C H3O HN H C O C H3O_與其他區(qū)別 芳胺 （三）與重金屬離子反應(yīng) 鹽酸利多卡因的鑒別方法 （ 鹽酸利多卡因 ） ?? 芳酰胺 結(jié)構(gòu) 硫酸銅 藍(lán)紫色 配位化合物 氯化鈷