化學(xué)系外文文獻(xiàn)翻譯中英文(參考版)
2024-12-10 09:21本頁面
【正文】 可以判定以 L天冬氨酸為初始原料合成 (S)氮雜環(huán)丁烷的路線方案切實(shí)可行。 通過熱分析、紅外、 質(zhì)譜、核磁等分析手段對(duì)合成的化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。通過比較，選用以 L天冬氨酸為初始原料合成 (S)氮雜環(huán)丁烷 2羧酸的路線，即通過酯化反應(yīng)、活潑氫保護(hù)、格氏反應(yīng)、內(nèi)酰胺化反應(yīng)、還原反應(yīng)、氨基保護(hù)、氧化反應(yīng)、脫保護(hù)等反應(yīng)來合成 (S)氮雜環(huán)丁烷 2羧酸。作為一種非典型的氨基酸，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)(S)氮雜環(huán)丁烷 2羧酸可廣泛用于對(duì)多肽 結(jié)構(gòu)的修飾，以及諸如不對(duì)稱的羰基還原、 Michael加成、環(huán)丙烷化和 DielsAlder反應(yīng)等不對(duì)稱合成中的多個(gè)領(lǐng)域。同時(shí) ,不僅對(duì)生成的多種產(chǎn)物進(jìn)行了定 L氮雜環(huán)丁烷 2羧酸 L氮雜環(huán)丁烷 2羧酸，又稱 (S)氮雜環(huán)丁烷 2羧酸，簡稱為 LAze。在此基礎(chǔ)上 ,由不同的芳基四氟硼酸重氮鹽與芳基硼酸、一氧化碳和氨氣協(xié)同作用 ,以上述含氮雜環(huán)卡賓作配體與乙酸鈀生成的高活性含氮雜環(huán)卡賓鈀催化劑催化 ,較高收率地得到了芳基酰胺。含供電子取代基的芳基重氮鹽常常給出較低收率的二芳基酮 ,而含吸電子取代基的芳基重氮鹽卻給出更高收率的二芳基酮及較少量的聯(lián)芳烴付產(chǎn)物 。當(dāng)采用四氫呋喃或甲苯作溶劑時(shí) ,得到含較多副 產(chǎn)物的混合物 ,由此可以證明 1,4二氧雜環(huán)己烷是該反應(yīng)最適宜的溶劑。并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化 ,使反應(yīng)在常溫、常壓下進(jìn)行 (一個(gè)大氣壓的一氧化碳、 1,4二氧雜環(huán)己烷作溶劑、 100℃ 反應(yīng) 5h)。近年來 ,含氮雜環(huán)卡賓及其配合物已成為非?；钴S的研究領(lǐng)域 ,在均相催化這一重要 學(xué)科中取得了難以想象的成功 ,所以 ,含氮雜環(huán)卡賓在均相有機(jī)金屬催化領(lǐng)域的研究工作很有必要深入地進(jìn)行下去。由于含氮雜環(huán)卡賓不但使金屬中心穩(wěn)定 ,而且還可以活化此金屬中心 ,使其在有機(jī)合成中例如 :CH 鍵的活化 ,CC、 CH、 CO 和 CN 鍵形成反應(yīng)中有著十分重要的催化效能。 下面我們舉例說明一下，例如 含氮雜環(huán)卡賓 和 L氮雜環(huán)丁烷 2羧酸 。值為 O 井 9%.手性氨基酚的合成和應(yīng)用 首先，從天然的 L 一脯氨酸從文獻(xiàn)報(bào)道的步驟合成了三種脯氨醇，這些手性氨基醇與水楊醛在苯中回流反應(yīng)得到手性氨基酚 . 手性氨基酚配體誘導(dǎo)下的二乙基鋅與醛的加成所得產(chǎn)物的產(chǎn)率為 45 一 98%。這可能是由于在反應(yīng)中心處的位阻較大造成的。從 (S)3甲基 2羥基丁酸甲酯合成 (R)3甲基 1， 1二苯基 2巰基 1丁醇經(jīng)過了以下的嘗試： (S)3甲基 2羥基丁酸甲酯和過量的格氏試劑反應(yīng)得到 (S)3甲基 1， 1二苯基 1， 2丁二醇，進(jìn)行甲磺酰化時(shí)位阻較小的羥基被磺?；?(S)3甲基 1， 1二苯基 2(甲磺酰氧基 )1丁醇 ，但無論將 (S)3甲基 1， 1二苯基 2(甲磺酰氧基 )1丁醇和硫代乙酸鉀在 DMF 中反應(yīng) (20～ 60℃ )，還是在甲苯中加入 18冠 6 作為催化劑加熱回流，都不能得到目標(biāo)產(chǎn)物，當(dāng)其與硫代乙酸在吡啶中回流時(shí)，得到的不是目標(biāo)產(chǎn)物，而是手性環(huán)氧化合物 (R)3異丙基 2， 2二苯基氧雜環(huán)丙烷。而根據(jù) Vigneron等人報(bào)道的的方法用濃鹽酸催化從 α 羥基酸合成 α 羥基酸甲酯時(shí)，只能獲得較低的產(chǎn)率。在本論文中，我們報(bào)道了一些新型的手性配體的合成及它們應(yīng)用于二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱加成的結(jié)果。 the yield of each reaction was more than 70%. These can conclude that the way using LAspartie acid as original material for synthesize (S)Azetidine2carboxylic acid is practical and effective. 雜環(huán)化合物生成中包含手性等問題，如 催化形成不對(duì)稱碳 — 碳鍵在有機(jī)合成中是一個(gè)非常活躍的領(lǐng)域。英文文獻(xiàn)及翻譯 A chemical pound that is contained in the hands of the problems， for example， Catalytic asymmetric carboncarbon bond formation is one of the most active research areas in anic synthesis. In this field, the application of chiral ligands in enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes has attracted much attention, lots of ligands such as chiral amino alcohols, amino thiols, piperazines, quaternary ammonium salts, 1,2diols, oxazaborolidines and transition metal plex with chiral ligands have been empolyed in the asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes. In this dissertation, we report some new chiral ligands and their application in enantioselective addition of diethylzinc to Synthesis and application of chiral ligands containing sulfur atomSeveral ahy
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