【正文】 學術觀察 , 20xx(8):2023. [9]田文莉，張軍民 .FCC汽油脫硫工藝及發(fā)展趨勢 [J]. 廣州化工 , 20xx(3):4245. [10]肖生科 .非加氫脫硫技術發(fā)展狀況 [J].石油科技論壇， 20xx（ 6） ： 1619. [11] 郭坤，王蘭芝，候凱湖 .汽油深度脫硫吸附劑的制備及其性能評價 [J].石油煉制與化工 ,20xx,37(2)： 3437. [12] 卜欣立，閆永輝，袁從英 .物理吸附脫除 FCC 汽油硫化物的實驗研究 [J].石家莊職業(yè)技術學院學報 ,20xx,15(6):34. [13] 馮 鈺 ， 高 金 森 ， 徐 春 明 . 清 潔 汽 油 生 產 技 術 現 狀 及 發(fā) 展 趨 勢 [J]. 石化科技 ,20xx,9(4):238242. [14] 卜欣立，閆永輝，李杰，等 .化學吸附法脫除 FCC 汽油中硫化物的試驗研究 [J].河北化工 ,20xx,(4):2627. [15] Khare G P. Process for theProduction of a Sulfur Pat Appl[P].US: . [16] Khare G Pat Appl[P].US :. [17] 李保忠，張忠清，王鳳秀 .汽油與柴油吸附脫硫技術研究與開發(fā) [J].石油化工高等學校學報 ,20xx,15(3):3l35. [18] 蘭艷，閆鋒，張華軍．焦化汽油催化氧化脫硫的工藝研究 [J]．遼寧石油化工大學學報， 22 20xx， 31(2)： 1113． [19] 林朋，郭偉，王成勇，等．硫酸亞鐵 /異丁醛 /甲酸 /過氧化氫體系 FCC汽油的深度氧化脫硫 [J]．石油學報（石油加工）， 20xx， 27(1)： 4246． [20] 鄒明旭，廖克儉，閆鋒．柴油氧化萃取脫硫工藝研究 [J]．石油煉制與化工， 20xx， 37(4)：1922． [21]楊金榮，侯影飛，孔瑛， 等 .柴油臭氧氧化脫硫研究 [J]．石油大學學報， 20xx,26（ 4） :1920. [22] 程時富，安瑩，司曉娟，等． TiMWW分子篩催化叔丁基過氧化氫氧化脫硫 [J]．燃料化學學報， 20xx， 39（ 10）： 771775． [23] 李成岳 ， 張金昌 .汽油和柴油脫硫技術進展 [J],石油技術與應用 ， 20xx， 20(5):293295. [24] Maghsoudi S， Vossoughi M， Kheirolomoom A， et a1． Biodesulfurizationof hydrocarbons and diesel rules byRhodococcus[J]． strain 32C1. Biochemical Engineering， 20xx,8:151156. [25] Alexander Bruce D,Huff GA,Pradhan Vivek R,et process[P].US:6024865,20xx. [26] 柯明，周愛國，趙振盛，等 .FCC汽油烷基化脫硫技術進展 [J]. 化工進展 ,20xx,25(4)：357361. [27] 張艷維，亓玉臺，沈健，等 .汽油深度脫硫技術進展 [J].精細石油化工進展 ,20xx,5(7):4851. [28] Mo H A Med A I， Xians B， Qing C． A design for photochemicaldesulfurization and solvent extractionfor light oil[J].HJIC， 20xx,20(3):161. [29] Shiraishi Y, Hirai T, KomasawaI. Novel deep esulfurization processes for fuel oils by photochemical reaction and liquid extraction[J].Kagaku Kogaku Ronbunshu ，20xx,26(4):487496. 。 實驗裝置操作的不嚴密使汽油在實驗過程中揮發(fā)，所以在對燃料汽油脫硫的研究過程中，汽油的揮發(fā)應該得到嚴格控制。 （ 2）本次實驗的催化劑是 TiPW/SA，在將今年做的磷鎢酸鈦和去年磷鎢酸鈦的 XRD 表征圖作對比后，可知磷鎢酸鈦的結構已經被破壞，導致催化劑沒有活性，本催化劑制取方法還需要進一步的研究和改進。本實驗的結果將會為以后相關的研究提供寶貴經驗，本實驗得到重要結論： （ 1）本實驗是在 上屆同學的模擬汽油脫硫實驗的基礎上，研究催化劑TiPW/SA 應用于汽油脫硫試驗，確定最佳試驗工藝條件。 本論文以 70%的過氧化氫叔丁醇作為氧化劑，負載型雜多酸鹽 TiPW/SA 為催化劑進行催化氧化脫硫試驗。 綜合上述所有因素，由于催化劑催化吸附效果不好，二苯并噻苯的量經氧化可能有所減少，并且二苯并噻吩在 80℃ 以下不會揮發(fā)，所以實驗過程減少的量很小；在實驗過程汽油大量揮發(fā)出去，這樣就導致了汽油中 硫的濃度沒有降反而升。查詢的資料都是關于怎嘛研究汽油脫硫的相關文章，沒有查詢到一些失敗的案例和實驗過程容易導致實驗失敗的因素。 實驗準備工作不完善 實驗前期準備工作做的不夠完善。在校正過程中，在三口燒瓶中加入自來水進行加熱到沸騰，當自來水出現沸騰時感應溫度顯示為 80℃ ，這就說明本裝置溫度感應不靈敏，這導致了汽油在反應過程中出現劇烈沸騰。上段所提到的裝置密封不好，汽油劇烈沸騰更有利于汽油的揮發(fā)，所以在高溫下進行的反應會發(fā)的汽油更多，最后得到的結果汽油含硫沒有降低反而升高。汽油在 80℃ 以下的溫度是不會出現沸騰的，但在本次實驗當中，凡是反應溫度到 60℃ 以上的試驗，在反應過程中汽油出現了劇烈的沸騰。并且在實驗的過程中會有汽油味的散出，這也可以說明反應過程中確實有汽油的揮發(fā)，所以本次實驗反應過程中反應裝置的密封效果不好是本次實驗的失敗的重要原因之一。 首先，橡膠塞跟三口燒瓶口徑不相符，在實驗中使用的塞子有點偏小，所以在實驗中瓶口的密封效果不是很好，并且每個試驗都是在不同溫度下進行的，這樣在反應過程中就會有汽油的揮發(fā)，從表 可以看出來溫度越高，反應時間越長，反應后汽油的含硫量越高，這就說明在反應溫度越高的情況下汽油揮發(fā)程度越高，反應時間較長的情況下揮發(fā)出來的汽油比較多，這樣反應后的汽油就會有大量的汽油揮發(fā)出來，雖然會有少量的硫被氧化，但是溶劑汽油的量大量減少，這樣汽油硫的濃度就會更高。 實驗裝置控制不嚴密導致汽油揮發(fā) 在任何實驗當中，裝置和儀器的嚴密性對實驗很重要，前面已經提到汽油的初餾點很低，裝置稍微控制不當，就會有汽油的揮發(fā)，下面將從實驗裝置的嚴密性來分析對本次實驗的影響。試驗時間如表 ： 表 各試驗日期表 試驗 時間（年月日） 試驗 時間（年月日） 1 9 2 10 3 11 4 12 5 13 6 14 7 15 8 16 實驗從去年十二月份開始著手準備實驗，一直到今年四月份才完成，實驗時間經歷了太長的時間，由于每次反應后試驗未能及時測量，直到今年 4月 22日才對各試驗和樣品進行測量，長期的擱置導致汽油會有一定的揮發(fā)，會使硫的濃度增加?？梢钥闯鰧嶋H含硫量比配制標準高了 100mg/L，說明在這段時間內原料放置有揮發(fā)，導致硫含量增加。本次實驗含硫汽油包括樣品一和樣品二，樣品一和樣品二是添加過二苯并噻吩的含硫汽油。 二苯并噻吩的 熔點 99℃ 。 汽油是極易揮發(fā)的物質，從網 17 上得知，不同產地的或不同煉廠的油餾程都不一樣，是一個范圍值。所以使制備的催化劑無效。 磷鎢酸是今年實驗原料，從其圖譜可以看出該磷鎢酸保持了 Keggin 結構，原料沒有問題。去年樣品 圖 今年和去年磷鎢酸鈦 XRD 的表征圖 由圖 ，去年樣品和磷鎢酸的 XRD圖相比較，磷鎢酸鈦由于鈦的加入，改變了磷鎢酸的一些峰，但大部分峰值保持了磷鎢酸的特征圖，表明磷鎢酸鈦保持了 Keggin 結構的骨架特征。通過分析主要是由于催化劑和實驗過程汽油揮發(fā)造成的。 表 正交試驗方案及結果分析 因素 催化劑用量 m（ %） 氧硫摩爾比 R（ mol/mol） 反應溫度 T（ ℃ ） 反應時間 t（ h） 反應后硫含量 （ mg/L） 試驗 1 1 1:2 20 1 383 試驗 2 1 1:1 40 2 388 試驗 3 1 3:1 60 3 822 試驗 4 1 5:1 80 4 714 試驗 5 2 1:2 40 3 404 試驗 6 2 1:1 20 4 476 試驗 7 2 3:1 80 1 494 試驗 8 2 5:1 60 2 592 試驗 9 3 1:2 60 4 410 試驗 10 3 1:1 80 3 498 試驗 11 3 3:1 20 2 418 試驗 12 3 5:1 40 1 435 試驗 13 4 1:2 80 2 468 試驗 14 4 1:1 60 1 478 試驗 15 4 3:1 40 4 436 試驗 16 4 5:1 20 3 449 試驗用原料硫含量為 345mg/L。 表 因素水平表 因 素 水 平 催化劑用量 m（ %） 氧硫摩爾比 R 反應溫度 T（ ℃ ） 反應時間 t（ h） 1 1 1:2 20 1 2 3 1:1 40 2 3 5 3:1 60 3 4 7 5:1 80 4 由因素水平表，得出試驗方案表如表 。因此從查閱的資料中取出了一些數據， 采用正交試驗 L16（ 44），考察催化劑用量（ w）、氧化劑用量（氧硫摩爾比）、反應溫度和反應時間對脫硫率的影響，從而確定最佳反應條件。 %1001 ???????? 反應前的含硫量反應后的含硫量脫硫率 （ 22） 13 催化劑的回收 待反應完畢后，把反應器中的固液混合物倒入過濾裝置中，過濾，用 N,N二甲基甲酰胺充分洗滌固體物質，然后放入 110℃ 烘箱中 4h直至固體完全干燥，再放入馬弗爐中 400℃ 焙燒 4 小時。按設計方案調整水浴鍋溫度，將反應器置于恒溫水浴鍋中經過一定的反應時間，冷卻，過濾，取濾液用英國 ANTEK 9000 熒光硫分析儀測定溶液中的硫含量，并計