【正文】 今將兩個(gè)杯子放在同一密閉容器中，經(jīng)足夠長(zhǎng)的時(shí)間，則甲杯中 A的量會(huì) ，B的量會(huì) 。kg (2) (3)以 1kg稀溶液為基準(zhǔn) ??????? ?? ffbbbbb TKKTTTTffbbbfbf TKKTKKTT ??????? 2022/8/31 64 問(wèn)題： 20176。 P76,例 254 2022/8/31 61 4. 滲透壓 滲透壓 : 滲透平衡時(shí) , 溶劑液面和同一水平的溶液截面上所受的壓力之差 , 用 ? 表示 . 滲透平衡時(shí) , 溶液一方平衡壓力的變化對(duì)溶劑化學(xué)勢(shì)的影響抵消了組成的影響 , 從而有 )ln),l,((),l,(),l,(AAAAAxRTpTxpTpT???**???滲透發(fā)生的原因 : 0ddd A,AA,AAA??????????????????????? xxppμ pTxT?? 0d l ndd AAA ??? xRTpVμ?? ??? A1 AA d l nd xΠpp xRTpV? 純水向糖水溶液中滲透 滲透壓 例 17 2022/8/31 62 RTnnxRTΠVABAA ln ???壓公式于是得到范特霍夫滲透因溶液體積 ,AA VnV ?c R TΠRTnΠV ?? 或B? 純水向紅蘿卜內(nèi)滲透 ? 滲透原理被用來(lái)處理尿毒癥 . 在人工腎里 , 病人的血液在玻璃軟管 (用作半透膜 )循環(huán) , 血液里的小分子廢物向管外滲透 , 從而使血液得到凈化 . ? 反滲透原理 例 18 2022/8/31 63 P77 例 255 BbbBff bKTbKT ????Bff bKT ??11 6m olkgm ol ?? ??????ffB KTb???Bx Pa3133)1( ??? ? BAA xpp 633 ????? ? mRTbVRTn BB解 :(1)查表得水的 Kb, Kf 分別為 、 mol1 苯甲酸的摩爾質(zhì)量為 mol1 在苯中 Kb = K 在外壓為 沸點(diǎn)稱為 正常沸點(diǎn) , 簡(jiǎn)稱沸點(diǎn) . 溶質(zhì)不揮發(fā) 的稀溶液的沸點(diǎn)上升 , 定性解釋見(jiàn)右圖 . 沸點(diǎn)上升公式 Bbb bKT ?????Am,vapA2*bb)(HMTRK沸點(diǎn)上升常數(shù)2022/8/31 60 ABBbBbbmMmKbKT????11 m olkg)( ?? ???????? AbBbB mTmKM11 m olkg)( ?? ???????? AbBbB mTmKM解：在乙醇中 Kb = K 而 溶液 由于在凝固過(guò)程中不斷發(fā)生組成變化 , 其凝固溫度就不斷降低 , 直到另一組分 (溶質(zhì) ) 也從溶液中飽和析出 . 2022/8/31 58 ABBfBffmMmKbKT????1145m olkg) ( ????????? ?????AfBfB mTmKM1:5:%:%:%:: ??OHC解： 該化合物的碳、氫、氧的原子數(shù)比值為： 該化合物的化學(xué)式為 C12H20O4。 問(wèn)題： BA cc ?22022/8/31 45 一定溫度下 , 溶劑 A和溶質(zhì) B分別服從拉烏爾定律和亨利定律的無(wú)限稀薄溶液 . 在 理想稀 溶液中 ???溶質(zhì)分子間距離很遠(yuǎn) , 溶劑和溶質(zhì)分子周圍幾乎全是溶劑分子 . 對(duì)溶劑和溶質(zhì)都揮發(fā)的二組分理想稀溶液 , p = pA + pB , 有 若溶質(zhì)不揮發(fā) , 則 A*AA xppp ??BB,A*A xkxpp x??BB,A*A bkxpp b??或 ? 理想稀溶液的氣 液平衡 溶劑分子 溶質(zhì)分子 xA xB ? pA pB ? 二、 理想稀溶液 2022/8/31 46 1. 溶劑的化學(xué)勢(shì) 溶劑 A的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)規(guī)定為 : 溫度為 T, 壓力為 p? 的純?nèi)軇?A. 理想稀溶液的溶劑 A與理想混合物中任一組分都同樣遵守拉烏爾定律 , 并規(guī)定了同樣的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) , 所以兩者的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式相同 . ? A(l, T, p, xB) AA ln),l,( xRTpT ?? *?ppTVTpT pp d),l(),l(),l( Am,AA ? ?? ?? ?? ??而對(duì)凝聚系統(tǒng)積分項(xiàng)可以忽略不計(jì) , AAA ln),l()l( xRTT ?? ???2022/8/31 47 2. 溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì) (1)溶液的組成用溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度 bB表示 設(shè)有一理想稀溶液 , 在 T, p下達(dá)到氣 液兩相平衡 , 由相平衡條件 , 若蒸氣為理想氣體 , 則有 μB(溶質(zhì) , T, p, bC) =μB(pg, T, p, yC) ?? ??ppRTT BB ln),g(?(pB = kb, BbB) ?? ??pbkRTT b BB,B ln),g(????? ???bbRTpbkRTT b BBB,B lnln),g(????? ??pbkRTTbpT b B,BB ln),g(),( ?? 溶質(zhì)令μB(溶質(zhì) , T, p, b? )為溶質(zhì) B在其含量為 標(biāo)準(zhǔn) 質(zhì)量摩爾濃度 b? = 1mol?kg?1時(shí)仍遵守亨利定律 的狀態(tài)下 的化學(xué)勢(shì) . 該狀態(tài)為假想態(tài) . ?? ??bbRTbpTbpT BBCB ln),(),( 溶質(zhì)溶質(zhì) ??2022/8/31 48 溶質(zhì)溶質(zhì) ??? ??? ? ? bbRTppTVT ppb BBB, lnd),( ),(?是理想稀溶液中 溶質(zhì) B的偏摩爾體積 . ?BV但 μB(溶質(zhì) , T, p, b? )對(duì)應(yīng)的壓力是溶液的實(shí)際壓力 p 而非 p? ,故它不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。 24 稀溶液的化學(xué)勢(shì) 一、 亨利定律 : 一定溫度下 , 氣體在液體中的溶解度與該氣體在氣相中的平衡分壓成正比 . 這一規(guī)律對(duì)溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)同樣適用 . ? 開(kāi)啟易拉罐后 , 壓力減小 , CO2氣體的溶解度隨之減小 , 從液體中釋放出來(lái) . 亨利定律 ：一定溫度下 , 稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì) B在平衡氣相中的分壓力 pB與該溶質(zhì) B在平衡液相中的摩爾分?jǐn)?shù) xB成正比 . kx, B ? 亨利常數(shù) , 與 T及溶劑 , 溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān) pB = kx, BxB ? 熱玻棒插入碳酸飲料中 , 亨利常數(shù)隨之增大 , CO2氣體從液體中釋放出來(lái) . 2022/8/31 41 2. 亨利定律的微觀解釋 稀溶液 中揮發(fā)性溶質(zhì) B含量很少 , 其周圍幾乎完全由溶劑分子所包圍 , 每個(gè)溶質(zhì)分子進(jìn)入氣相的概率 (或難易程度 )僅取決于 AB間的作用力 , 而且作用力大小在稀溶液范圍內(nèi)并不因組成變化而有多大的改變，即在稀溶液范圍內(nèi)可看做不變，那么進(jìn)入氣相的全部 B分子數(shù)目 (正比于分壓 )就取決于液相中 B分子的多少 (即濃度 ). 但對(duì) 非稀溶液 , 每個(gè)溶質(zhì)分子進(jìn)入氣相的難易程度取決于 AB和 BB分子間的作用力 , 兩種作用力的相對(duì)貢獻(xiàn)大小是隨濃度而變的 . 溶劑分子 溶質(zhì)分子 ?亨利定律的微觀理解 2022/8/31 42 p 01 A xB B 稀溶液區(qū) 稀溶液區(qū) pA=f(xB) pB=f(xB) 3. 拉烏爾定律與亨利定律的比較 pB* kx, A pA=kx,AxA pA* pA= pA* xA pB= pB* xB kx, B pB=kx, BxB 2022/8/31 43 4. 亨利定律的其它形式 當(dāng)溶質(zhì)的組成用 cB , bB 等表示時(shí) , 亨利定律可表示成： .,: B,B,B,大小和單位都是不同的的注意 bcx kkkBB,BB,BB,Bxkbkckpxbc???? 亨利定律的應(yīng)用條件與對(duì)象是稀溶液 (嚴(yán)格地說(shuō)是理想稀溶液 )中的溶質(zhì) , 且溶質(zhì)在兩相中的分子形態(tài)必須相同 . ? 當(dāng)有幾種氣體共存時(shí) , 每一種分別適用于亨利定律 . ? 亨利常數(shù)隨溫度升高而增大 . ? 亨利常數(shù)的大小和單位與采用的組成表示方式有關(guān) . ? 同一種溶液 , 若溶劑滿足拉烏爾定律 , 溶質(zhì)就滿足亨利定律 . 5. 幾點(diǎn)說(shuō)明 2022/8/31 44 在 25186。 2022/8/31 35 二、 理想液態(tài)混合物 1 .定義： 若某液態(tài)混合物中 任意組分 B在全部組成范圍內(nèi)都遵守拉烏爾定律 pB＝ pB*xB , 則稱為 理想液態(tài)混合物 . 理想液態(tài)混合物中各組分間的 分子間作用力 與各組分在混合前純組分的分子間作用力相同 (或幾近相同 ) . ? 理想液態(tài)混合物中各組分的 分子體積 大小幾近相同 . V(A分子 )＝ V(B分子 ) ? 近于理想混合物的實(shí)際系統(tǒng) : H2O與 H2D等同位素化合物 , C6H6 與 C6H5CH3等相鄰?fù)滴?, 正己烷與異己烷等同分異構(gòu)物 , FeMn等周期系中相鄰金屬組成的合金 . AB*BB*AA fff ??2022/8/31 36 2 .理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì) 理想液態(tài)混合物在 T, p下與其蒸氣（假設(shè)為理想混合氣體）呈平衡 , ? B(l, T, p, xC) = ?B(pg, T, pB = yBp, yC ) ?