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[理學(xué)]04第四章溶液——多組分體系熱力學(xué)(參考版)

2024-10-17 17:01本頁(yè)面
  

【正文】 。l i m0考研真題 考研真題 pRTpV m ???設(shè)氫氣遵守下述物態(tài)方程: 其中: 1351048 ?? ??? m olm?( 1)證明氫氣的內(nèi)能只是溫度的函數(shù)。 2ln BA axRT ??( 1)以 Rault定律為基準(zhǔn) ( 2)以 Henry定律為基準(zhǔn) 例 7 將 ( C12H22O11)溶于 1L水中,得到一種溶液, (1)求該溶液在 293K時(shí)的蒸氣壓; (2)求該溶液的沸點(diǎn)是多少; (3)求該溶液的凝固點(diǎn)是多少; (4)求該溶液在 293K時(shí)的滲透壓有多大? 已知水在 293K時(shí)的飽和蒸氣壓為 ,沸點(diǎn)升高常數(shù) Kb=;凝固點(diǎn)下降常數(shù) Kf=,293K時(shí)該蔗糖溶液比重為 1. 對(duì)于理想液態(tài)混合物下列各說(shuō)法中,哪條不確切? (A) 構(gòu)成混合物,所有各組分分子間的作用力彼此相等 (B) 構(gòu)成混合物時(shí),各組分在任何濃度范圍之內(nèi)均符合 Raoult定律 (C) 各組分均可用下列化學(xué)勢(shì)表達(dá)式的溶液 μ B =μB*( T, P) +RT lnxB (D) 構(gòu)成混合物時(shí),各組分間的作用力等于零 考研真題 2. T(K)時(shí)純液體 A的飽和蒸汽壓為 pA*,化學(xué)勢(shì)為?A* ,并知道在 Tf*,當(dāng) A中溶入少量與 A不形成固溶體的溶質(zhì)而成為稀溶液時(shí),上述三個(gè)物理量為 pA, ?A, Tf, 則 pA* pA , ?A* ?A , Tf* Tf, (填 ,=) 3. 在溫度為 T時(shí),溶質(zhì) B的蒸汽壓為 pB*, Henry常數(shù)為kB,溶質(zhì) B的活度有以下兩種選擇( 1) (2) 。所以爐渣可以將合金中的 B除去一部分。BB aa ? 39。 ?B?39。 ( 2)這種爐渣能否將合金中的 B除去一部分。 ? ? RTβppV ??1mTVpμ ??????????? fR T ddpVd μ m ln????? ????????? ??? ?? ffpppp m fdRTdpβpβpRTdpV lnln * ln11??? ????βpβpRTppRTffRT11lnlnln?? ? pf? ? βppβppf ????? 1ln1lnlnlnβppf?? 1解法一: 0??p? ? ????????????? βpβpRTβppRTVm 111? ? ????????????? βpβpRTβppRTVm 111CβppRTCdpβpβpRTCdpVμ m ????????????????? ? ? 1ln11??? pRTT ln)(C ??? ? θpRTTμβppRTμ ln1ln ???? ? ? ? θp fRTTμμ ln?? ?兩式比較知: βppf?? 1解法二 : 逸度因子的求法 當(dāng) , 0p? CpRT ?? ln? 此時(shí)為理想氣體 ? ? θppRTTμμ ln?? ?例 4 在 1000K, 101325Pa下,金屬物質(zhì) A的物質(zhì)的量為nA=5000mol,金屬物質(zhì) B的物質(zhì)的量 nB=40mol,混合形成溶液。 ( 1)將 1摩爾苯從 x1=(狀態(tài) 1)稀釋到 x1= (狀態(tài) 2),用甲苯稀釋?zhuān)? ( 2)將 1摩爾苯從狀態(tài) 2分離出來(lái)。已知純水的摩爾體積為 。用公式表示為: 式中 和 分別為溶質(zhì) B在兩個(gè)互不相溶的溶劑 中的濃度, K 稱(chēng)為分配系數(shù)( distribution coefficient)。 超額函數(shù) 實(shí)際溶液的熱力學(xué)量 ΔmixXre與其理想化溶液的熱力學(xué)量 ΔmixXid之差稱(chēng)為該實(shí)際溶液的超額函數(shù),用 XE表示 XE= ΔmixXre - ΔmixXid 超額吉布斯自由能 EGE m i x r e m i x i d d e f G G G???EBBBlnG
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