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[工學(xué)]化工原理第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)(參考版)

2024-12-10 23:29本頁面
  

【正文】 注意 : 活度 76 167。 74 P164 ?? ??ppRTTgμypTgμ BBCB~ln),(),(氣體 B的逸度 是在 T, p下滿足如下方程的物理量 : B~p理想氣體混合物中任意組分的逸度就等于其分壓 pB BBB /~d e f pp?定義 稱為逸度系數(shù)B?75 (iii)理想氣體的逸度系數(shù)恒等于 1。 溶液 半透膜 純?nèi)軇?)xlnRT)p,Tl,(()x,p,Tl,()p,Tl,(AAAAA??????**71 純?nèi)軇?溶液 半透膜 c RTΠRTnV B ??? 或滲透壓公式: 72 反滲透原理 例 18 逸度 作業(yè) 73 167。 在外壓為 的沸點(diǎn)稱為正常沸點(diǎn) , 簡稱沸點(diǎn)。 1. 蒸氣壓下降 The depression of vaporpressure 由拉烏爾定律可知: )x1(pxpp B*AA*AA ???B*AA*A xpppp ????應(yīng)用實(shí)例 67 2. 凝固點(diǎn)降低 (析出固態(tài)純?nèi)軇?) The depression of freezing point 凝固點(diǎn)降低 : 在溶質(zhì) B和溶劑 A不生成固溶體的條件下 ,當(dāng) A中溶有少量 B后 ,則從溶液中析出 固態(tài)純?nèi)軇?的溫度 , 就會(huì)低于純?nèi)軇┰谕瑯油鈮合碌哪厅c(diǎn)。 62 BB,xBB,cBB,bBxlnRTcclnRTbblnRT???????????????依數(shù)性 作業(yè) 66 167。 推導(dǎo) 60 (2)溶液的組成用溶質(zhì)的體積摩爾濃度 cB表示 ?? ????cclnRT BB,cB式中溶質(zhì) B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為 :溫度為 T,壓力為 p? 時(shí) ,其物質(zhì)的量濃度 cB = c? 且遵守亨利定律的 (假想 )狀態(tài)。 AAA xPP ?? ?即: xkP ??理想稀溶液的氣 液平衡 xA xB ? pA pB ? 57 對溶劑和溶質(zhì)都揮發(fā)的二組分理想稀溶液 , 有 : p = pA + pB , BB,xA*A xkxpp ??BB,bA*A bkxpp ??或 : 58 2. 溶劑的化學(xué)勢 P176 pdV: pp Am,AA ? ?? ?? ????而對凝聚系統(tǒng)積分項(xiàng)可以忽略不計(jì) , AAA xlnRT??????溶劑 A遵守拉烏爾定律 ,所以其化學(xué)勢表達(dá)式為: AAA xlnRT???? *59 3. 溶質(zhì)的化學(xué)勢 P177 溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和化學(xué)勢的表示式取決于溶液組成的表示法。 B+C B C + 55 (2) ?mixH = 0 (焓不變 ) (3) ?mixS = - R?nBlnxB 0 (熵增大 ) (4) ?mixG = RT?nBlnxB 0 (吉布斯函數(shù)減少 ) (1)?mixV = 0 (體積不變 ) 理想稀溶液 作業(yè) 2022第 13次 56 167。標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢 ?? B(l, T)僅 是溫度的函數(shù) 。 理想液態(tài)混合物 P172 1. 理想液態(tài)混合物 Ideal solutions P172 若某液態(tài)混合物中 任意組分 B在 全部組成范圍內(nèi)都遵守拉烏爾定律 pB= pB*xB , 則稱為 理想液態(tài)混合物。 式有關(guān)。 47 ,若溶劑滿足拉烏爾定律 , 溶質(zhì)就滿足亨利定律。大小和單位都是不同的的注意 B,bB,cB,x k,k,k:BB,xBB,bBB,cBxkbkckp???46 幾點(diǎn)說明 (嚴(yán)格地說是理想稀溶液 )中的溶質(zhì) , 且溶質(zhì)在兩相中的分子形態(tài)必須相同。 溶劑分子 溶質(zhì)分子 亨利定律的微觀理解 43 非稀溶液 , 每個(gè)溶質(zhì)分子進(jìn)入氣相的難易程度取決于AB和 BB分子間的作用力 , 兩種作用力的相對貢獻(xiàn)大小是 隨濃度而變 的。 pB = kx, BxB : 稀溶液中的 溶質(zhì) ,且溶質(zhì)在兩 相中的分子形態(tài)必須相同。 41 : 一定溫度下 ,稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì) B在平衡氣相中的分壓力 pB與該溶質(zhì) B在平衡液相中的摩爾分?jǐn)?shù) xB成正比。 但由于溶質(zhì)占據(jù)了部分溶劑分子位置 , 導(dǎo)致蒸汽壓按比例 ( xA )下降 。 p g pA pB pC ? xA xB xC ? T一定 ?液態(tài)混合物和溶液的氣 , 液平衡 l 37 若溶質(zhì) B, C…… 均不揮發(fā) , 則 p = pA 按分壓定義 pA= yAp pB= yBp pC= yCp …… 則 ??????BBCBA p pppp…… 38 拉烏爾定律 Raoult law P169 表示一定溫度下 ,稀溶液溶劑 A的 pA 與 p*A ,
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