【正文】
第十二章練習( P443444): (一) (三) (五的 1~5小題) (七的 7小題) 。 羧酸是較難被還原的化合物,羧酸的還原一 般選用 ① LiAlH4/醚;② H2O/H+或① B2H6/醚; ② H2O 進行還原。 本章小結(jié): 低碳數(shù)的羧酸分子間形成氫鍵,所以沸點較 高;可以與兩分子水形成氫鍵,所以容易溶 于水。 C R C H 2 C H C O O HB rB r 2<P/ / P 羧酸 αH的活性 比醛、酮的 αH活性 小 得多。(4) 酰胺的生成 COO H + N H 2 COO H 3 N1 9 0 ℃CON H + H 2 OR C O + +N H 3 R C O R C N H 2 H 2 OO O ON H 4H+ H 2 O 羧酸的還原反應 羧酸 不能 在下列條件下還原成醇: R C O O H R C O O HH 2 / Z n N a / R O H;R C O O H N a B H 4 / H 2 O / O H或 N a B H4 / C 2 H 5 O H羧酸 能 在下列條件下還原成醇: C H 2 = C H C H 2 C O O H L i A l H 4 / 醚H2 O / H +C H 2 = C H C H 2 C H 2 O H12醚O 2 N C O O H B 2 H 6 / H 2 O O 2 N C H 2 O H12 (BH3)2不能 還原酰鹵 (酰鹵 羰基上 的氧的堿性較弱 )。O+ H 2 OC H 3 C O O H + C H 3 ( C H 2 ) 3 O H 樹 脂 – S O 3 H , C a S O 4 ( 干 燥 劑 )室 溫 , 1 0 0 %C H 3 C O O ( C H 2 ) 3 C H 3 + H 2 OC H 3 C OO+ C H 2 C l C H 3 C O C H 2O+ C l(95%) H 2 O+OOC H C O HC H C O HC l 2 C H C H C l 2 C H CC H COOO酯化反應機理(略) R C O O N a +C l C H 2 R 39。 (2) 酸酐的生成 R C O HO( A r )R C O C R + H 2 OOOP 2 O 5H O C RO+ ( A r ) ( A r )( A r )OR C O HO( A r )R C O C R +OO( A r )( A r )2( C H 3 C ) 2 O2 C H 3 C O O H蒸 出OOO+C H 3 C H 2 C C l N a O O C C H 3 C H 3 C H 2 C O C C H 3混 酐C O O N a + C H 3 C H 2 C O C l C H 3 O C H 3 C O C H 2 C H 3 + N a C l C O (3) 酯的生成和酯化反應機理 R C O O H + H