【正文】 u:流體流速 ， v：動(dòng)力學(xué)粘度 （ cm2/s） ,id與 S無(wú)關(guān) ： id=u:動(dòng)力學(xué)粘度， w：電極角速度（ w=2πf/60） f為轉(zhuǎn)速。 ② 電解時(shí)間不是很長(zhǎng) ③ 被測(cè)物體積不是太小 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 則 電析析出金屬量遵守法拉第定律：M=i1t/nF 對(duì) Hg電極： CHg=M/V V=4πr03/3 CHg= 3i1t/（ 4πr03nF） 對(duì)汞膜電極： CHg=idt/(AlnF) 提高 CHg,減小 VHg 使用膜電極 。 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 電積完全分?jǐn)?shù) x所需時(shí)間 tx =Vδlg(1x)/（ ） δ:擴(kuò)散層厚度 。 非化學(xué)測(cè)量：日常常用 。 （ 提高預(yù)電解效率 ） 2． 靜止：改善被濃集物在汞膜內(nèi)的分布 ，提高分析方法的重現(xiàn)性 3． 溶出：溶出方式可以使用任何一種電化學(xué)技術(shù) ， 如直流 ， 極譜 ， 單掃極譜 ， 交流 ， 方波 ， 脈沖等 。 2． 陰極溶出伏安法 （ CSV） ：濃集過(guò)程是氧化 ，溶出過(guò)程是電還原 。 58 溶出伏安法 （ Stripping Voltammetry） 溶出伏安法的基本原理 利用電化學(xué)手段，將待測(cè)物由稀試液中濃集在小 體積的電極或表面，使其濃度得到極大的提高， 使溶出時(shí)法拉第電流大大增加。 ?極譜方波中最靈敏 有常規(guī)與微分脈沖 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 167。 在管壁與汞線間形成一層很薄的不規(guī)則液層 ， 在方波電壓作用形成充電電流與液層內(nèi)離子電解電流 。 5—6 方波極譜法與脈沖極譜 一 、 方波極譜：在緩慢改變的直流電壓上疊加一個(gè)低頻小振幅 （ ≤30mV） ， 并在方波改變方向前一瞬間記錄通過(guò)電解池交流成分的極譜方法 。 汞滴表面積（ a）與極化電壓（ b）和時(shí)間的關(guān)系 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 一般經(jīng)典極譜， V掃 = 200 mV/min， 而 SSP為 n ? 102 mV/s 電壓變化很快物質(zhì)迅速還原 →電極表面濃度急劇降低，還原物質(zhì)不及擴(kuò)散 →電流反而減小 對(duì)可逆波，峰電流方程式 ip= ? 105n3/2D1/2v1/2Ac 尤考維奇方程： id = 607nD1/2m2/3t1/6c ip：峰電流（ A）， n：電子轉(zhuǎn)移數(shù)， D：擴(kuò)散系數(shù)（ cm2s1） , v：極化速度（ v/s） A：電極面積 (cm2)， c：被測(cè)物質(zhì)濃度（ mol/l） 峰電位 ?p(v)= ?1/(RT/nF) = ?1/(25℃ ) 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 三、特點(diǎn)與應(yīng)用 1． 方法迅速 2． 靈敏度高 （ 107mol/l） 3． 分辨力強(qiáng) （ ） 4． 前放電物質(zhì)影響小 5． 抗氧波能力強(qiáng) ， 不用除 O2 特別適用于絡(luò)合吸附波和具有吸附性的催化波。 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 167。 二）、類型： 1. 絡(luò)合物中金屬離子還原如 CdI2, Cd2+ 2．絡(luò)合物配位體還原：一般金屬離子難以還原， 而是配位體被還原。 k：化學(xué)反應(yīng)常數(shù) 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 二、催化氫波 （一）、鉑族元素的催化氫波 產(chǎn)生：鉑族元素沉積于電極表面 →氫離子過(guò)電位減小 →催化氫波 特點(diǎn)：靈敏度很高 1010 mol/l 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.： 2184530(O) Email： (二 )、有機(jī)酸堿物質(zhì)的催化氫波 機(jī)理： OrgH + e → 189。 ④均相反應(yīng)，“ O‖應(yīng)是變價(jià)化合物。 5—4 極譜催化波與絡(luò)合吸附波 電極與化學(xué)反應(yīng)的情況可以分為三類： 1．化學(xué)反應(yīng)先于電極反應(yīng) A → B 化學(xué)反應(yīng) B+ne→C 電極反應(yīng) 前行動(dòng)力波 A+ne→B 電極反應(yīng) B+C → A 化學(xué)反應(yīng) 平行動(dòng)力波 A+ne→B 電極反應(yīng) B → C 化學(xué)反應(yīng) 隨后動(dòng)力波 著眼于平行反應(yīng)， 2號(hào)產(chǎn)生極譜催化波的基礎(chǔ)：① Ox—Red型 ②催化氫波 廈門大學(xué)精品課程 儀器分析 (含實(shí)驗(yàn) ) 設(shè)計(jì)與編寫(xiě)教師：陳 曦 教授 Tele.：