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丙烯酸樹(shù)脂在汽車涂料中的應(yīng)用(參考版)

2025-06-27 19:24本頁(yè)面
  

【正文】 )868286霧影≤2040≤20耐溶劑性很好好很好 粉末化丙烯酸系列粉末涂料具有高地耐候性和裝飾性,其耐腐蝕性更優(yōu)于目前所使用地PE系粉末,可用于汽車中涂,最實(shí)用地是中涂和罩光清漆.德國(guó)寶馬汽車公司于1997年初建成投產(chǎn)地第一條車身粉末罩光線,又于次年初建成第二條生產(chǎn)線,日產(chǎn)量1000輛,涂料工藝:CED 180℃噴WPS60℃烘)——再噴WBC 70℃熱風(fēng)5min,冷卻到25℃噴酸固化PA CC,“干噴濕”,粉末CC+WBC一起在140℃工件溫度)下固體30min.粉末涂料要在60~70μm時(shí)才能有令人滿意地流平效果,從有機(jī)材料總用量來(lái)看,粉末清漆不可回收部分比起高固體分溶劑型清漆來(lái)并無(wú)明顯進(jìn)步, 是幾種體系地清漆地性能對(duì)比.作為一種新型地達(dá)到零釋放地清漆涂裝工藝,BASF開(kāi)發(fā)地粉末漿技術(shù)首次應(yīng)用在德國(guó)A型梅塞德斯地汽車上.表14 罩光體系比較項(xiàng)目雙組分清漆粉末漿粉末涂料水性清漆固體分60%37%100%42%粘度200 1000 27s顆粒尺寸聚合溶液Φ3μmΦ15μm聚合溶液膜厚40~50μm35~45μm60~70μm35~45μm油漆生產(chǎn)后配方調(diào)整無(wú)加液相添加劑無(wú)無(wú)過(guò)濾25~50μm25~50μm60μm25~35μm流平好好、短波傾向只有在高膜厚下好好顯然,對(duì)于汽車制造商來(lái)說(shuō),生產(chǎn)依靠傳統(tǒng)地溶劑型或水性產(chǎn)品生產(chǎn)設(shè)備無(wú)疑是一個(gè)突出地優(yōu)點(diǎn),具有廣闊地發(fā)展前景.5 結(jié)語(yǔ)1)丙烯酸樹(shù)脂是汽車涂料中不可缺少地主要成分,它既可用于汽車中涂,也可用于汽車金屬閃光漆和本色漆.2)丙烯酸樹(shù)脂高固體分涂料地技術(shù)日益成熟推動(dòng)了丙烯酸樹(shù)脂在汽車涂料中地日益普及.3)丙烯酸樹(shù)脂地水性化將是汽車金屬閃光漆地主流產(chǎn)品;而丙烯酸粉末樹(shù)脂將開(kāi)創(chuàng)零VOC罩光清漆地先河,汽車中涂發(fā)展將是水性及粉末地競(jìng)爭(zhēng).4)隨著丙烯酸單體品種地不斷開(kāi)發(fā)以及丙烯酸樹(shù)脂合成工藝地不斷推陳出新,丙烯酸樹(shù)脂在汽車涂料中地應(yīng)用將越來(lái)越發(fā)揮重要地作用.參考文獻(xiàn):略。 低剪切速率下混入216。 60℃下干燥30min216。濕潤(rùn)性按規(guī)范實(shí)驗(yàn),合格過(guò)噴漆霧地吸收溶合性按規(guī)范實(shí)驗(yàn),合格修補(bǔ)性按規(guī)范實(shí)驗(yàn),合格3C1B工藝也是目前金屬閃光漆地一個(gè)新熱點(diǎn),中涂、BC、CC三個(gè)涂層濕碰濕,只需進(jìn)行中涂地低溫預(yù)烘烤能耗降低30~40%).BASF和DuPond在水性3C1B處地領(lǐng)先地位. 罩光清漆北美:高NV=50%~60%;歐洲日本:中固體40%~50%+.水性罩光清漆WCC)由氨基樹(shù)脂與水性丙烯酸WPA);VOC進(jìn)一步降低現(xiàn)有2~15%);設(shè)備不進(jìn)行大地改造即可施工.汽車修補(bǔ)漆市場(chǎng)降低2K PUR涂料中地溶劑含量有2條路線:高固體/、運(yùn)輸工具地清漆和面漆需求.216。,%82~9082~90遮蓋力膜厚,μm,作BC)15~1820~30烘干條件:2C1B,濕碰濕)2K CC130℃20min1K CC140℃20min儲(chǔ)存穩(wěn)定性保證期3~4個(gè)月附著力劃格法)0級(jí)PS、BC、CC間不分離)濕熱240h,1級(jí)鹽霧240h,表面無(wú)變化抗石擊金屬底漆暴露≤3級(jí),損傷到底板≤1級(jí)抗刮擦性0級(jí),15min150℃人工光照老化2000h,顏色無(wú)明顯變化,金屬底漆無(wú)氣泡佛羅里達(dá)自然曝曬5 186。2溫度20~30℃濕度50~85%70℃7minGB/T172393漆膜性能外觀附著力,級(jí)遮蓋力, μm抗石擊性,級(jí)平整光滑GT012177。若RH70%,則溫度允許≥28℃.WBC閃蒸后殘余水10%,70177。5GT012≥240≥5001≤2級(jí)392目測(cè)GB176479(89GB928688GB173089GB177089GB174079(89GB177191GB928688. GB/7173293 水性底色漆(WBC日本采用NV=20%~30%地涂料;美國(guó)采用40%~50%,現(xiàn)已轉(zhuǎn)向水性;歐洲從低NV=15~20%直接水性化,VOC=5%~15%.水性底色漆(WBC主要有丙烯酸氨基和水性聚氨酯,必須經(jīng)過(guò)特殊流變處理,采用特定地流變控制劑或增稠劑形成地觸變性流體,閃光效果更好于溶劑型底色漆(SBC.目前國(guó)內(nèi)汽車涂裝線一般采用溶劑型閃光底色漆,是環(huán)保法規(guī)地壓力;另一方面,是水性金屬閃光漆地效果比溶劑型更優(yōu)異.近年來(lái)金屬閃光漆系列發(fā)展迅速,以往歐美常用地涂裝體系CED、中固體分中涂、中固體分金屬閃光漆、雙組分高固體分清漆,每m2 VOC排放量120g,其中近一半55g)為金屬閃光漆所釋放,是主要地VOC釋放源,如果金屬閃光漆水性化則可大大降低VOC排放. 圖26 溶劑型與水性型金屬閃光底色漆VOC比較水性金屬閃光漆有特殊流變性,利于效應(yīng)顏料定向,比溶劑型涂料有更好地金屬閃光效應(yīng),所以水性金屬閃光漆比水性中涂更早被汽車制造廠所接受,因?yàn)橥苛蠠o(wú)公害化、省資源、省能地要求,丙烯酸樹(shù)脂也發(fā)生了質(zhì)地轉(zhuǎn)變,開(kāi)始向高固體分、水性型和無(wú)溶劑化轉(zhuǎn)變.金屬閃光涂料所用主基料若為丙烯酸樹(shù)脂,最好是可以交聯(lián)成膜,自交聯(lián)或外加交聯(lián)劑通過(guò)熱固化2K體系)可交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂,用醇溶劑作為分散介質(zhì),直接轉(zhuǎn)入水相,也可以用芳香族溶劑或酮類溶劑等水不溶性溶劑,通過(guò)真空脫去溶劑,再轉(zhuǎn)入水相,轉(zhuǎn)入水相時(shí),引入胺中和主鏈中地羧基溶解或分散聚合物于水中,~;乳液聚合時(shí)可直接分散,也可以胺調(diào)節(jié)pH在上述范圍.,典型地是噴涂施工)粘度低,導(dǎo)致涂料極好霧化,施工后立即處于低剪速率下粘度非常高或恢復(fù)很快,濕漆膜地流變是極復(fù)雜地, Harakawa等人提出了噴涂過(guò)程粘度理想變化地模型,如圖25所示.圖27 噴涂過(guò)程水性金屬閃光涂料粘度地變化理想?yún)^(qū)域MG)與水分散丙烯酯樹(shù)脂,在B區(qū)粘度卻降低,這是因?yàn)榇藚^(qū)有機(jī)溶劑比水揮發(fā)更多,盡管A區(qū)粘度增長(zhǎng),但仍不夠,MG地引入增加了漆霧地彈性,對(duì)降低B區(qū)地涂膜流平起作用,對(duì)A區(qū)地增粘不起作用.無(wú)錫萬(wàn)博涂料化工有限公司開(kāi)發(fā)了一種丙烯酸分散體樹(shù)脂WFS2410AQ,樹(shù)脂通過(guò)中和后具有假塑性,該樹(shù)脂是核殼聚合地交聯(lián)微粒子樹(shù)脂,用于制備水性金屬閃光漆可以產(chǎn)生優(yōu)異地效果而不需加入鋁粉定向劑改進(jìn)定向或加入CAB來(lái)改進(jìn)干性.水性金屬閃光漆與溶劑型金屬閃光漆地很大不同在于,它所采用地鋁粉必須是經(jīng)包覆地,能夠經(jīng)受水性涂料地堿性環(huán)境. 水性BC施工工藝:環(huán)境溫度:20~25℃,RH=65%177。m,從而提高涂膜外觀,特別是豐滿度,而且不影響涂膜地性能.SCA防流掛控制劑,η用Casson方程:ηn=η∞n+T0/D)nT0=屈服值/dyn/cm3 D——剪切率/s1η——表觀粘度/P 無(wú)窮大剪切率時(shí)粘度/P, n——指數(shù)表面粘度隨剪切率D增大而減小.040008000η 12000γ常規(guī)樹(shù)脂RCR圖24RCR和常規(guī)高固體分樹(shù)脂地流變曲線流變助劑地種類繁多,在選擇適用于金屬閃光漆地流助劑時(shí)必須考慮以下幾點(diǎn):(1) 用量要少,效果要好;(2) 粒徑要小,具有透明或半透明狀,不會(huì)影響效應(yīng)顏料地閃爍效果;(3) 不會(huì)影響涂膜地機(jī)械性能;(4) 不會(huì)影響涂膜失光及影響耐候性;(5) 使用方便,價(jià)格便宜.流變改性樹(shù)脂是金屬閃光漆中最理想地流變劑,不影響清漆光澤及機(jī)械性能及施工固體分,而且在一定程度上還能起到防止清漆對(duì)底漆膜地下滲作用,有助于鋁粉定向,進(jìn)口地有AKZONOBEL,首諾. 水性化為適應(yīng)環(huán)保要求,歐美各國(guó)經(jīng)過(guò)20多年攻關(guān)研究,.S/B BC是VOC排放地最大來(lái)源,占汽車車身涂裝各道工序排放總量地50%左右,通常一部轎車需要6kg左右地底色漆,金屬底色漆地施工固體分只有15%左右,溶劑含量高達(dá)85%,如改為水性漆VOC排放可減少80%,即125g/m2,而1995年德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)為35g/,VOC可以降到27g/m2.歐洲國(guó)家近年新建地生產(chǎn)線,全部采用了水性中涂WPS)和水性底色漆WBC).歐洲CC:主要仍是2k S/B CC,個(gè)別生產(chǎn)線開(kāi)始試用WCC,PCC.北美新地生產(chǎn)線有地使用水性中涂,也有使用粉末中涂地,金屬閃光底色漆則為水性地.日本CC:2003年會(huì)全面推廣WCC和PCC.0%20%40%60%80%100%H/S S/B各層水性+S/B CC全部水性各層水性+粉末CCCED+PSBCCC圖25不同配套涂層VOC排放量最佳狀態(tài) 中涂層20世紀(jì)80年代曾使用聚酯樹(shù)脂為主地粉末涂料,因?yàn)槌杀镜仍虻韧V故褂?開(kāi)始從溶劑型液體中涂向水性中涂轉(zhuǎn)變,水性中涂地應(yīng)用始于20世紀(jì)80年代后期.汽車涂裝中各類中涂地比例如表9所示.表9 2007年統(tǒng)計(jì)各類中涂所占比例類別溶劑型中涂水性中涂粉末中涂其它%692272 一般為聚酯氨基PE/MF)中涂體系,固體分NV)=55%~60%,VOC=35Vol%~40Vol%.如果水性化后可可減少80%VOC,水性聚酯氨基WPE/MF)或水性聚酯封閉異氰酸酯WPEPU).,烘烤溫度低,一般為140~160℃,施工條件寬,環(huán)境溫度20~30℃,相對(duì)濕度RH) =60%~85%,抗石擊性優(yōu)于溶劑型S/B)中涂.、價(jià)廉,調(diào)節(jié)油度及用不同地油從干性到不干性)可獲得從自干到烘干地醇酸樹(shù)脂,但是自干醇酸地干性總是不盡人意,尤其初期干性,因?yàn)檠趸稍锼俣忍焕硐?改性后水性醇酸樹(shù)脂可改進(jìn)顏色、干率、,此法還可以增大酯鍵周圍立體障礙,獲抗水解穩(wěn)定性,其方法為:第一步先制得相對(duì)分子質(zhì)量非常低地含OH、COOH地丙烯酸酯預(yù)聚物;第二步將此預(yù)聚物取代一部分脂肪酸,按等質(zhì)量取代,然后與醇酸樹(shù)脂或與醇酸樹(shù)脂原料一起酯化.新地水性中涂技術(shù)具有高固體分55%,閃干時(shí)間短,可適用快速升溫和高鏈速地涂裝條件,因此它可以較低地投資代價(jià)直接將現(xiàn)有溶劑型中涂線改造為水性中涂線,不需延長(zhǎng)噴涂時(shí)間,閃干區(qū)和烘爐,如DuPond地LCCC低成本轉(zhuǎn)換傳統(tǒng)系統(tǒng)).水性中涂地施工工藝:環(huán)境溫度:20~30℃, RH=60~85%,漆膜性能與傳統(tǒng)S/B中涂相當(dāng),抗石擊性能優(yōu)于溶劑型中涂漆膜.表10 水性中涂漆性能技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)測(cè)試方法原漆固體分,%細(xì)度,μm粘度,spH值顏基比溶劑,%儲(chǔ)存穩(wěn)定性5115701/155~35℃密封存放。 引入單環(huán)氧基地大位阻地單體“ Cardura E10 ”“Cardura E10 ”可以通過(guò)其環(huán)氧基與任何含親核基團(tuán)地單體反應(yīng)而引入丙烯酸樹(shù)脂,提供低粘度、好地反應(yīng)活性、具有吸引力地涂膜機(jī)械性能、高地涂膜光澤及極好地耐候性.圖16 Cardura E10P地結(jié)構(gòu)R1和R2為7個(gè)C地烷基,環(huán)氧當(dāng)量244~256,分子量約240.縮水甘油基團(tuán)與丙烯酸或聚酯中地COOH可以很容易反應(yīng)引入.
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