【正文】 同時，我還要感謝身邊的同學(xué)，她們不但在我的論文完成過程中提出坦誠的建議，而且在平時的學(xué)習(xí)、生活上也給了我許多的關(guān)心和幫助。 李 老 師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、嚴(yán)于律己寬以待人的做人風(fēng)范是我終 生 學(xué)習(xí)的榜樣。從實習(xí)前最初的確定課題，到收集資料，再到本文的最后完成，都離不開 李 老師的耐心指導(dǎo)。這次畢業(yè)設(shè)計是對自己大學(xué)幾年所學(xué)的一次大檢閱，使我明白自己知識還很淺薄，雖然馬上要畢業(yè)了，但是自己的求學(xué)之路還很長，以后更應(yīng)該在 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 17 工作中學(xué)習(xí)，努力使自己成為一個對社會有所貢獻(xiàn)的人。 參考文獻(xiàn) [1] 鄒盛欣 .MMA生產(chǎn)技術(shù)及其動向 [J].石油化工動態(tài) ,1999,4(7):3134. [2] 張延忠 .2 甲基丙烯酸甲酯的合成工藝 [J].廣西化工 ,2021,2):2327. [3] 蔡杰 .PMMA 生產(chǎn)應(yīng)用及市場前景分析 [J].中國化工信息 ,2021,(25) :10. 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 16 [4] 王克智 .甲基丙烯酸甲酯合成工藝進(jìn)展 [J].江蘇化工 ,2021,(3):58. [5] 劉昭鐵 .甲基丙 烯酸甲酯合成及應(yīng)用 [J].石油化工 ,2021,(10):687693. [6] 魏文德 .甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用 [M].有機(jī)化工原料大全 (第二卷 ),北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 . 2021:498512. [7] 吳道鴻 .新工藝生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯 [J].遼寧化工 ,2021,(3):3541. [8] 許際清 .C4 氧化制甲基丙烯酸甲酯 [J].石油化工 ,2021,16(2):123126. [9] 揚(yáng)杏生 .甲基丙烯酸甲酯合成 [J].石油化工譯叢 ,2021,(3) :14. [10]孟憲寶 .雙向拉伸聚丙烯的發(fā)展及應(yīng) 用現(xiàn)狀 [J].河北化工 ,2021,32（ 2):1618. [11]崔小明 .我國聚丙烯的供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景 [J].化學(xué)工業(yè) ,2021,28（ 1):1014． [12]廖子兵 .乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究 [J].石油化工 ,2021,32（ 3)：242246. [13]高英新 .N[4(磺酰胺 )苯基 ]丙烯酰胺共聚樹脂的合成和表征 [J].浙江大學(xué) ,2021. [14]華根霉 ,金亮 .Rhizopus chinensis 脂肪酶催化合成油酸油醇酯及其應(yīng)用的研究 [J].江南 大 學(xué) ,2021. [15]高英新 .N[4(磺酰胺 )苯基 ](甲基 )丙烯酰胺的合成 [J].《合成化學(xué)》 ,2021,5578. [16]SHIRAIHSHI T, KISHIWADA S. Catalytic process for the preparation ofmethacrolein[P] . US 3928462 ,20211223. [17]SHIRAISHI T,KISHIWADA S. Process for production of arylic acid[P].US 4092354 ,20210530. 致謝 通過近半年的努力，我的畢業(yè)設(shè)計終于完成了。 (3)通過本次畢業(yè) 論文 ，較為系統(tǒng)的了解了高分子材料方面的知識，閱讀了一些較為專業(yè)的 相關(guān)文章 ，了解了畢業(yè)論文的格式 、 布局，更重要的是讓我認(rèn)識到自己有關(guān)化學(xué)專業(yè)術(shù)語方面的嚴(yán) 重缺乏，對圖、表分析能力的欠缺。 4 結(jié)論 (1)合成 ASPAA 的優(yōu)化條件為 :對氨基苯磺酰胺 /丙烯酰氯摩爾比 :，丙烯 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 15 酰氯 /NaHCO3摩爾配比 :，反應(yīng)溫度 03℃，反應(yīng)時間 3h，反應(yīng)液析入到10倍體積 1:10 的甲醇 /水中，收率達(dá) 60%以上。且 濃度高的比濃度低的更優(yōu)。 圖 3 引發(fā)劑 濃度 為 %和 %時 聚合時間 酸值 的關(guān)聯(lián)圖 由圖 3 可知 兩種濃度時的聚合前期 酸值 均很大 ， 聚合 1h 后 酸值 增加趨緩。這表明 4h 是該反應(yīng)的較佳時間。 時間 酸值的二維曲線圖 。由此可知， 80℃是此三元共聚反應(yīng)的較佳溫度。 由圖 1可知，在 60℃ ～ 80℃，酸值處于穩(wěn)定增大趨勢，當(dāng)反應(yīng)溫度超過 80℃，隨著溫度的增加，導(dǎo)致酸值急劇減小。僅從收率考慮，傾入到水中似乎更好一些，但從單體的聚合考慮，傾入到甲醇 水 [V(甲醇 ):V(水 )=1:10]中，有利于二硝基苯的去除，不影響單體的聚合。根據(jù)文獻(xiàn) [1]方法，將反應(yīng)液 倒 入到 10倍體積的的甲醇 水 [V(甲醇 ):V(水 )=1:3]中，僅析出很少量的產(chǎn)物，可 能是反應(yīng)液傾入到甲醇 水中， ASPAA 在混合液中的溶解度加大。在 0℃ 2℃ 時 ASPAA的收率最高 65%。當(dāng) n(丙烯酰氯 )：n(NaHCO3) =:，其它反應(yīng)條件同表 1，研究了不同反應(yīng)溫度對產(chǎn)物收 率的影響，結(jié)果如表 2所示。由表 1可見，當(dāng)丙烯酰氯與NaHCO3的摩爾比為 : 時 ,ASPAA 的收率最高。若 NaHCO3 用量過小，則生成的氯化氫與對氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成銨鹽，同樣使收率下降。在 這樣有利的 反應(yīng)條件下， NaHCO3懸浮 于 DMF 中， 如果 NaHCO3與丙烯酰氯的摩爾比適宜時，丙烯酰氯 可 快速溶于 DMF，與 NaHCO3 反應(yīng)很慢。實驗中固定對氨基苯磺酰胺(80mmol)， n(對氨基苯磺酰胺 ):n(丙烯酰氯 )=:， 研究了 NaHCO3的用量、 反應(yīng)溫度、產(chǎn)物析出條件等對 ASPAA 收率的影響。 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 11 3 結(jié)果與討論 合成 ASPAA的影響因素 對氨基苯磺酰胺與丙烯酰氯 (或甲基丙烯酰氯 )的反應(yīng)機(jī)理是首先親核加成，然后 消去氯離子。而后加入酚酞指示劑 3～ 5滴，立即以氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈微紅色，并能維持 30s 不退色即為終點。 儀器： 滴定管；錐形瓶 。 酸值測定 酸值定義： 中和 1g 樣品中游離的羧酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。 （ 4） 一般情況 2～ 4天藥品即可取出，放到標(biāo)號標(biāo)簽的藥品袋中。 （ 3） 靜置 1 天，進(jìn)行第一次抽濾，將抽濾后的藥品繼續(xù)浸泡。得到無色透明的膠黏狀液體。 三元共聚物的合成工藝 （ 1） 首先稱取固體藥品 AS ， 單體重量的 %2%YFO至事先干燥好的比色管中；然后再稱取液體藥品（保存在冰箱中） MMA ， JXS 于干燥的比色管中，在通風(fēng)櫥中用量筒量取 7ml 加入比色管中，搖勻。 ASPAA/MMA/MAA三元共聚物的合成與酸值的測定 ASPAA/MMA/MAA 三元共聚物的合成 實驗原料： N[(4磺酰胺 )苯基 ]丙烯酰胺 (AS)（ 甲醇重結(jié)晶 ） ；甲基丙烯酸甲酯 (MMA)（ 化學(xué)純 ） ；偶氮二異丁腈 (YFO)（ 分析純 ） ； NN 二甲基甲酰胺 (DMF)（ 分析純 ）； 甲基丙烯酸（ JXS)（ 分析純 ）。 ASPAA 的合成工藝 在干燥的三口燒瓶中加入對氨基苯磺酰胺 (80mmol)，一定量的NaHCO3， 1,3二硝基苯 20mg， DMF100mL,反應(yīng)液用冰浴冷卻至 0℃ 2℃ ，攪拌下經(jīng)恒壓滴液漏斗緩慢滴加丙烯酰氯 (88mmol),滴 定 完畢后在一定溫度下反應(yīng) 3h。 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 9 2 實驗部分 ASPAA 單體的合成 儀器 三口燒瓶 ； 抽濾機(jī)；玻璃棒；吸濾瓶； 漏斗；水浴鍋。本文擬在合成此單體的基礎(chǔ)上，合成 PS 版用 ASPAA/MMA/JXS 三元共聚樹脂，對其合成工藝、酸值 展開 了 研究。 課題目標(biāo)及意義 N[(4磺酰胺 )苯基 ]丙烯酰胺 (aminosulfonyl)pbenyl]acrylamide，簡寫ASPAA)