【正文】 以下幾種： （ 1）含 OH的單體 OH 可 提高 PS 版的感脂性、顯影性 等性能 ，但 會減弱 感光膜層的強度。 （ 3）含 COOH 的單 體 COOH 可使 PS 版具有顯影性， 但過多 影響印 刷 版的著墨性 能 。 帶有苯磺酰胺基的丙烯酸系樹脂設(shè)計 如下： 本課題擬用以下單體作為共聚組分 ，主要目的是為了 達到顯影性、感脂性、抗溶劑性、耐印力等綜合性能 。這些單體 不僅 分子間也可形成氫鍵， 且 與 PAC 形成氫鍵，能堿顯影。 因其 抗藥性強，提高 PS版的耐印力和感脂性。顯影時抑制感光膜層的膨潤 ， 增強耐印力。調(diào)節(jié)酸值，堿可顯影，調(diào)整著墨性。添加樹脂分子量多在 萬到 5 萬，酸值。通過參考文獻可知，它可以改善 PS 版的耐溶劑性、抗堿 性、顯影寬容度、耐印力等性能。 本課題旨在掌握高分子實驗的具體方法，通過實驗，進一步了解丙烯酸樹脂在高分子合成中的應(yīng)用，為制備特殊性能的高分子新品種打下良好基礎(chǔ)。 試劑 對氨基苯磺酰胺 （ 純度 98%） ；丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯 （ 純度 98%）； 碳酸氫鈉 （ 純度 99. 5%） ； 1,3二硝基苯 （ 化學(xué)純 ） ； N,N二甲基甲酰胺 (DMF)（ 分析純 ） ；三已胺和吡啶 （ 分析純 ） ；石油醚 （ 分析純 ， 沸程 60℃ 90℃ ） ；四氫呋喃 (THF)（ 分析純 ） 。過濾 ，將鹽除去 ，濾液傾入 10 倍體積的甲醇 水中，析出白色 的 固體 ，接著 過濾 ,濾餅用水洗 3遍 5遍后用甲醇重結(jié)晶得 ASPAA。 實驗儀器： 比色管；水浴鍋；吸管；電子天平；鐵夾；抽濾機；玻璃棒；燒杯；吸濾瓶；布氏漏斗 。放到預(yù)先加熱到 80℃的水浴鍋中，控制反應(yīng)溫度在 78～ 82℃，保持在該溫度下反應(yīng) 1h。 （ 2） 用 500ml 的玻璃杯盛裝 200ml 的蒸餾水，準(zhǔn)備好一支玻璃棒，將比色管中 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 10 的液體緩緩的倒入玻璃杯中，并快速的攪拌，使產(chǎn)物以細 片狀均勻的分散到水中。半天后，進行第二次抽濾，將所得藥品放置在玻璃皿上 置 于烘箱中。 同理，合成反應(yīng)溫度為 80℃條件下 2h、 3h、 4h、 5h、 8h；反應(yīng)時間 2h 條件下 60℃、 70℃、 80℃、 90℃、 98℃的成品。 試劑 ： 氫氧化鉀（ GB2306）的標(biāo)準(zhǔn)溶液 ； NN 二甲基甲酰胺（ DMF）溶液；酚酞指示劑。 酸值測定方法 具體操作步驟如下： 用分析天平準(zhǔn)確稱取樣品 1g 左右 (稱準(zhǔn)至 )，置于 250ml 的錐形瓶中，加入 NN 二甲基甲酰胺 (DMF) (酚酞作指示劑，用氫氧化鉀溶液中和至微紅色 )約 50 ml，加熱使其溶解。 對滴定進行結(jié)果計算： A?V = （ V ? C ? ） / M 式中： A?V 酸值， mg(KOH)/g； V 滴定時耗用的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， ml； C 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L； M 樣品的質(zhì)量， g。因此，在親核反應(yīng)中對氨基苯磺酰胺中的氨基和磺胺基的氮原子是競爭關(guān)系，親核性愈強，則反應(yīng)愈優(yōu)先。 NaHCO3的用量對 ASPAA 收率影響 為了 提高反應(yīng)速率 ，需在 對氨基苯磺酰胺與丙烯酰氯反應(yīng)中加入堿。若 NaHCO3 用量過大，則丙烯酰氯有可能與 NaHCO3 接觸面加大，促進了它們之間的反應(yīng)，使收率降低。 NaHCO3用量對 ASPAA 收率的影響見表 1。 表 1 NaHCO3 用量對 AS收率的影響 反應(yīng)溫度對 ASPAA 收率影響 丙烯酰氯 很 活潑， 所以 反應(yīng)溫度對產(chǎn)物收率有很大影響。表 2表明反應(yīng)溫度愈高 ，收率愈低。 n(丙烯酰氯 )： n(NaHCO3) Y(收率 )% : 10 : 35 : 63 : 52 : 41 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 12 表 2 反應(yīng)溫度對 AS收率的影響 產(chǎn)物析出條件對 ASPAA 收率的影響 反應(yīng)結(jié)束，產(chǎn)物因為析出條件不同，收率不同。為此研究了不同配比的甲醇 水對收率的影響，結(jié)果如表 3 所示。 表 3 甲醇 水體積比對 AS收率的影響 合成 三元共聚 物的影響因素 反應(yīng)溫度對酸值的影響 在相同的時間，不同的溫度下制備的三元共聚物，得到反應(yīng)溫度對酸值的影響圖。這表明，低于 80℃時，隨著溫度的升高，甲基丙烯酸的活性大于另外兩種物質(zhì)，酸值呈現(xiàn)增大的趨勢，高于 80℃時， JXS的活性小于 MMA 和 AS，酸值呈現(xiàn)減小的趨勢。 溫度 酸值的二維曲線圖 T/℃ 0～ 2 2～ 4 5 7～ 8 Y/% 65 56 43 32 V（ 甲醇 ） :V(水 ) Y（收率） % 1:0 1:3 5 1:6 20 1:8 48 1:10 61 0:1 63 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 13 圖 1 溫度為 80℃ 的丙烯酸樹脂的溫度 酸值的關(guān)聯(lián)曲線 反應(yīng)時間對酸值的影響 在相同的 溫度 ，不同的 時間 下制備的三元共聚物，得到反應(yīng) 時間 對酸值的影響圖。 圖 2 時間為 2h的丙烯酸樹脂的時間 酸值的關(guān)聯(lián)曲線 由圖 2可知， 14h 酸值隨時間的增長而變大， 4h酸值達到最大，隨著時間的增長，酸值處于減小趨勢，這是由于低于 4h,隨著聚合反應(yīng)時間的增長，甲基丙烯酸活性大于 AS 和 MMA的活性，酸值增大，當(dāng)反應(yīng)時間大于 4h，甲基丙烯酸殘留濃度和單體濃度都相對很小，且 AS和 MMA 的活性大于 JXS，所以酸值減小。 引發(fā)劑濃度對酸值的影響 改性丙烯酸樹脂的合成與研究 14 在較佳的溫度 80℃條件下，不同的時間條件下引發(fā)劑 濃度 為 %和 %時聚合時間 酸值 的影響圖。這是由于聚合 前期 ,引發(fā)劑 活性大 ,后期 引發(fā)劑 殘留濃度和單體濃度都很小 ,對酸值基本上影響不大。 綜合考慮， 溫度為 80℃， 時間為 4h，引發(fā)劑濃度為 %是此三元共聚反應(yīng)的較佳反應(yīng)條件。 (2)合成 三元共聚物 的 較佳 條件為 :反應(yīng)時間為 2h，反應(yīng)溫度為 80℃， 引發(fā)劑濃度為 %時， 酸值達到較大值。在以后的學(xué)習(xí)過程中，我會重點培養(yǎng)這方面的能力。通過本次設(shè)計，我的知識領(lǐng)域得到進一步擴展，專業(yè)技能得到進一步提高。 本文是在 123老師的悉心指導(dǎo)下完成的，是我邁向社會，走出校門的最后一門“作業(yè)”。在此，非常感謝 李 老師的精心指導(dǎo)和親切關(guān)懷。另外 李 老師的課題組活躍的學(xué)術(shù)風(fēng)氣、學(xué)術(shù)觀點與為人上的坦誠也深深的感染了我，使我獲得了太多的啟發(fā)，在此特表深深謝意！另外也對這兩年來教導(dǎo)過我的 生化 學(xué)院各位老師表示感謝。