【正文】 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 88 謝謝 ！ 。 ? 試樣受激發(fā)后發(fā)射的譜線強(qiáng)度 I與試樣濃度 c正比 I=acb ? 當(dāng)溶液濃度較低，自吸系數(shù) b≈1，則 I=ac 87 ? 火焰光度法譜線簡單 ，干擾少 ， 激發(fā)條件穩(wěn)定 ， 一般不采用譜線相對強(qiáng)度測量法 ， 而直接在檢流計上讀出譜線強(qiáng)度 I ， 采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量測定 。 ? 在幾份相同試樣中加入不同濃度的待測元素標(biāo)樣 ， 測分析線對強(qiáng)度比 ， 作 R— c曲線 。 lgC Δ S X Δ S lgCX 或 lgw 83 1 2 3 樣品 標(biāo)液 c1 c2 c3 cX Δ S Δ S 1 Δ S2 Δ S3 Δ S X lgR=lgI1/I2= blgc+lgA ΔS=γblgc+γlgA ? 為正確作出工作曲線 ,所用的試樣不得少于三個 ,又稱”三標(biāo)準(zhǔn)試樣法”。 81 (四 )光電直讀光譜定量分析原理 ? 積分充電器的充電電壓 U與譜線強(qiáng)度 I成正比 U=kIt t：積分時間，常數(shù) I = a c b代入上式得： U = A c b lg U = b lg c + lgA RIIUU ??2121 AlgclgbRlgIIlgUUlg ????212182 二、光譜定量分析的方法 （ 一 ） 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ? 以 lgI， lgU； lgR， ΔS， lg(U1/U2)為縱坐標(biāo) ， 以待測元素的含量的對數(shù) lgc為橫坐標(biāo)作圖的方法 。t 1i1 ? 內(nèi)標(biāo)線 S2 = ?2lgI2 分析線對的光譜背景也應(yīng)盡量小 . 80 (三 )攝譜法光譜定量分析原理 ? 感光板測的得是譜線黑度，應(yīng)考慮譜線黑度與待測元素含量的關(guān)系。 可消除光源放電不穩(wěn)等因素帶來的影響 。 分析線 I1= a1c1b1 內(nèi)標(biāo)線 I2 = a2 c2b2 分析線對 78 ? 分析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對強(qiáng)度的比值稱為分析線對的相對強(qiáng)度 。 ? 在被測元素的譜線中選一條靈敏線 —— 分析線 ? 在基體元素 （ 或定量加入的其他元素 ） 的譜線中選一條譜線 —— 內(nèi)標(biāo)線 。 要求實驗條件恒定，無自吸現(xiàn)象，實際上很難做到，通常采用 相對強(qiáng)度法 —— 內(nèi)標(biāo)法 進(jìn)行分析，可消除實驗條件對測定結(jié)果的影響。 65 光譜定量分析 一 、 光譜定量分析的基本原理 （一）光譜定量分析的基本關(guān)系式 ? 原子發(fā)射譜線強(qiáng)度 I 與濃度成正比 —— 定量分析的依據(jù) I = a c b c低 b≈1， c高 b﹤ 1 a 與光源、蒸發(fā)、激發(fā)等條件及試樣組成有關(guān) b 為自吸系數(shù)，與譜線性質(zhì)有關(guān) b ≤1 lg I = b lg c + lg a 光譜定量分析的基本關(guān)系式 76 ? 以 lg I 對 lg c 作圖，直線部分可作為元素定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 73 %/Pbw 譜線波長及其特征 ， ， 晰 上述各線均增強(qiáng) ， 上述各線均增強(qiáng) ， 上述各線均增強(qiáng) ， 不出現(xiàn)新譜線 上述各線均增強(qiáng) ， 上述各線均增強(qiáng) ， 、 、 P85 表 61 鉛的譜線呈現(xiàn)表 74 ? 優(yōu)點：不需要每次配制標(biāo)樣 ， 方法簡便快速 。 據(jù)不同濃度下出現(xiàn)譜線及強(qiáng)度情況繪成關(guān)系表 —— 譜線與含量關(guān)系表 —— 譜線呈現(xiàn)表 。 試樣 標(biāo)準(zhǔn)系列或標(biāo)樣 在相同條件下 72 (二 )譜線呈現(xiàn)法（又稱為顯現(xiàn)法） ? 譜線的數(shù)目隨著元素含量的增加 ， 次靈敏線和其它較弱的譜線也會依次出現(xiàn) 。 若與某標(biāo)樣黑度相當(dāng) ， 表明待測元素與此標(biāo)樣的含量近似 。 ? 光譜半定量分析的依據(jù)是： 譜線的強(qiáng)度和譜線的出現(xiàn)情況與元素含量有關(guān)。這時可用半定量分析法快速 、 簡便的解決問題。 70 二、光譜半定量分析 ? 在實際工作中需對試樣中組成元素的含量作 粗略估計 。 69 3．感光板及曝光時間的選擇 ? 定性分析 —— 一般采用靈敏度高的感光板 。 對光譜線復(fù)雜 、 譜線干擾嚴(yán)重的可采用色散率大的大型攝譜儀 。 對于光譜定性分析 ， 除了要給出試樣中存在哪些元素外 ， 還應(yīng)據(jù)譜線的強(qiáng)弱來判斷那些元素是 主要成分 ， 那些元素為微量成分 。 制成“ 元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖 ” — 鐵光譜圖 ： 66 11 nm 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖 67 樣品 純鐵樣 在相同條件下 定性分析時 樣品光譜 鐵光譜 把攝得的譜板在映譜儀上放大 20倍，使純鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜圖對齊，看樣品光譜上的譜線與哪個元素的譜線重合，則可認(rèn)為可能存在該元素。 ? 在映譜儀上對譜線進(jìn)行比較，如果試樣光譜中有譜線與純物質(zhì)光譜波長在相同位置，則說明試樣中存在這些元素。 ? 目前確認(rèn)譜線最常用的方法有 標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法 64 （二） 光譜定性分析的方法 1．標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法 如果只定性分析 少數(shù)幾種指定元素 ，同時這幾種元素的純物質(zhì)又比較容易得到時，采用該方法識譜比較方便。 分析線 63 （二） 光譜定性分析的方法 ? 原子發(fā)射光譜定性分析一般采用攝譜法 。 62 ?對每一元素，通常選擇 2~3條靈敏線或最后線來進(jìn)行定性分析、定量分析，這種譜線稱為分析線。 ? 最后線往往就是元素的靈敏線，即元素的主共振線。 61 最后線 ? 當(dāng)元素濃度稀釋到一定程度時，堅持到最后的譜線。 ? 在元素光譜定性分析時 ， 并不要求對元素的每條譜線都進(jìn)行鑒別 ， 一般只要在試樣光譜找出待測元素的 23條元素的靈敏線 ， 就可以確定試樣中存在該元素 。 64 光譜定性及定量分析 一．光譜定性分析 ? 原子發(fā)射光譜法是理想的、快速的定性分析方法，可測 70多種元素。 ③ 檢測系統(tǒng)：光電池 (或光電管 )和檢流計 。 試液經(jīng)噴霧器分散在壓