【正文】 ２ .乙二胺四乙酸 （ EDTA） 及其螯合物第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回 在大多數(shù)情況下，影響配位平衡的主要因素為 “酸效應(yīng) ”和 “配位效應(yīng) ”。 ２ .乙二胺四乙酸 的性質(zhì)及其配合物第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回三 . EDTA配合物的配位平衡及其影響因素（一） EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)為簡便，金屬離子與 EDTA的反應(yīng)常將電荷略去寫成通式: 配位平衡 M + Y == MY在配位滴定過程中，當(dāng)溶液中沒有副反應(yīng)發(fā)生時，當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時，用絕對穩(wěn)定常數(shù) KMY 衡量配位反應(yīng)進(jìn)行的程度： 穩(wěn)定常數(shù) （ KMY 越大，配合物越穩(wěn)定） (1)（ KMY 不因濃度、酸度及其它配位劑或干擾離子的存在等外界條件而改變） 167。 第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回當(dāng)溶液的酸度很高時，兩個羧基可再接受 H+ ，形成 H6Y2+ ，相當(dāng)于一個六元酸，有六級離解常數(shù)： Ka1= Ka2= Ka3= Ka4= Ka5= Ka6=七種形式： H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y 、 H2Y2 、 HY3 、 Y4 當(dāng) pH 1時， 主要以 H6Y2+ 形式存在； 當(dāng) pH 11 時，主要以 Y4 形式存在 —— 配位離子167。 ２ .乙二胺四乙酸 的性質(zhì)及其配合物一 .乙二胺四乙酸及其二鈉鹽 乙二胺四乙酸（簡稱 EDTA）是一種四元酸。167。目前已研究的有幾十種，重要的有：乙二胺四乙酸（ EDTA）、氨三乙酸（ NTA）、乙二胺四丙酸（ EDTP）等。1. 概述第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回三 . 氨羧螯合劑 ??氨羧螯合劑指：含有 —N(CH 2COOH)2 基團(tuán)的有機(jī)化合物。形成螯環(huán)的配位原子主要是 O, N, S；因此有 OO、 NN、 NO、 SS、 SO等類型螯合劑。1. 概述第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回（ 1）分步穩(wěn)定常數(shù)： k， 1/k = k離 n —— 分步離解常數(shù)（ 2）累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)： ? 第一級累積穩(wěn)定常數(shù) ?1 = k1 第二級累積穩(wěn)定常數(shù) ?2 = k1 k2 ┇ ┇ 第 n 級累積穩(wěn)定常數(shù) ?4 = k1 k2…kn （ 3）總穩(wěn)定常數(shù) K： K= ?n167。1. 概述第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回（一）單齒配位化合物 —— 掩蔽和輔助配位 M + n L == MLn （ L只有一個配位原子） 與多元酸相似，單齒配合物時逐級形成的（分步），一般相鄰兩個之比較接近，穩(wěn)定性不高。前者形成單齒（非螯合）配合物，后者形成螯合物。配位反應(yīng)在分析化學(xué)中應(yīng)用非常廣泛，許多顯色劑、萃取劑、沉淀劑、掩蔽劑等都是配合物。溶液中的配位反應(yīng)實(shí)際上是配位體與溶劑分子間的交換，在水溶液中： M(H2O)n + L ==M(H2O)n1 L + (H2O) 穩(wěn)定性： 小 大但通?？珊喕癁椋? M + L == ML —— 以配位（交換）反應(yīng)為基礎(chǔ)進(jìn)行滴定分析的方法即 “配位滴定法 ”。在溶液中，由于溶劑化的作用，不存在簡單離子。1. 概述一 . 配位反應(yīng)的普遍性 配位物具有極大的普遍性。假如除 EDTA外，所選配位劑不與該離子形成穩(wěn)定的配合物，請選擇一種最好的配位劑來掩蔽Al3+ 。4)混合離子的分別滴定，控制酸度法，掩蔽法；5)配位滴定的方式及其應(yīng)用 *。2) 影響配合物穩(wěn)定性的因素?配位滴定法1)EDTA及其配合物的結(jié)構(gòu)、酸性；2)配位平衡的影響因素：酸效應(yīng)曲線及其應(yīng)用， 共存離子的影響；1)條件穩(wěn)定常數(shù)及應(yīng)用；2)配位滴定體系的構(gòu)成及特點(diǎn)，滴定曲線 。167。167。2 .乙二胺四乙酸的性質(zhì)及其配 合物167。第四章第四章 配位滴定法配位滴定法 本章概述內(nèi)容目錄小結(jié)思考題主目錄本章概述內(nèi)容目錄本章要點(diǎn)思考題主目錄 配位滴定法是以形成配位化合物反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法 .配位滴定反應(yīng)涉及的平衡比較復(fù)雜 ,除了待測離子與滴定劑之間的反應(yīng)外 ,還可能有其它離子與待測離子、滴定劑或滴定生成物之間的反應(yīng) .為了定量處理各種因素對配位平衡的影響 ,本章引進(jìn)了副反應(yīng)、副反應(yīng)系數(shù)的概念 ,導(dǎo)出了條件常數(shù) ,這是一種處理復(fù)雜平衡體系的簡便方法 .這種方法廣泛地應(yīng)用于涉及平衡的其它體系 .第四章第四章 配位滴定法配位滴定法 本章概述內(nèi)容目錄小結(jié)思考題主目錄本章概述內(nèi)容目錄本章要點(diǎn)思考題主目錄167。如果試樣中含有游離酸，事先用甲基紅作指示劑，用 NaOH 中和 。7. 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用2. 混合堿的分析（直接滴定法）(1) 燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 含量的測定 —— 雙指示劑法 （兩種指示劑兩個終點(diǎn)）(差圖 )由此可推得：第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。6. 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。*1. 用無水 Na2CO3 標(biāo)定 準(zhǔn)確稱量基準(zhǔn)試劑 Na2CO3 m(g) (280℃ 烘 2~3小時 ) → → 水 甲基橙 → 用 HCl 溶液滴定溶液由 黃色 → 橙色 (終點(diǎn) )第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回2. 用硼砂標(biāo)定（ Na2B2O7 5. 酸堿滴定曲線指示劑選擇酸堿滴定曲線指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。(4) 化學(xué) 計(jì) 量點(diǎn)后 與 強(qiáng) 堿滴定 強(qiáng) 酸的情況完全相同，根據(jù)NaOH的 過 量程度 進(jìn) 行 計(jì) 算。moldm－ 3 pH＝ (3) 化學(xué) 計(jì) 量點(diǎn) 時 生成一元弱堿 Ac－ ，其 濃 度 為 ： c Ac－ ＝ 10－ 2 mol5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回∴ [H+]＝ cHAc / c Ac－ dm－ 3 反 應(yīng) 生成的 Ac－ 濃 度 為 ： c Ac－ ＝ 10－ 2moldm－ 3 pH＝ (2) 滴定開始至化學(xué) 計(jì) 量點(diǎn)前 ， 溶液中未反 應(yīng) 的弱酸 HAc及反 應(yīng)產(chǎn) 物 Ac－ 組 成 緩 沖溶液。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回(1) 滴定開始前 dm－ 3NaOH溶液滴定 可被滴定的條件： cKb ? ? 108 例： HCl 溶液滴定 NH3 計(jì)量點(diǎn) pH ： ， pH 突躍： — ， 指示劑：甲基紅167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回四 .強(qiáng)酸滴定弱堿滴定過程 pH 變化由大到小，滴定曲線形狀與強(qiáng)堿滴定弱酸時恰好相反。下圖是 NaOH滴定不同強(qiáng)度的酸的滴定曲線167。因此通常以 c5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回[小結(jié) ] ：要使分析結(jié)果的相對誤差 ? ? %，要使人眼能借助指示劑來判斷終點(diǎn)， pH 突躍至少為 個單位。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回2. 滴定曲線的特點(diǎn)（與強(qiáng)酸堿比較）（ 1）曲線起點(diǎn)高（ 3個 pH 單位）： KHAc KHCl（ 2）突躍范圍小，且偏向堿性范圍內(nèi)（計(jì)量點(diǎn)的 pH已在堿性區(qū)）3. 影響 pH突躍范圍大小的因素（ 1）酸的強(qiáng)度（ K） 當(dāng) cHAc一定時， K 越大， pH 突躍范圍越大；（ 2）酸的濃度（ c） 當(dāng) K一定時， cHAc 越大， pH 突躍范圍越大。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回按照上述方法可逐一計(jì)算出其它各點(diǎn)的 pH 值，以加入 NaOH溶液的 ml數(shù)對相應(yīng)的 pH值作圖的滴定曲線。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回已知： cHAc= cNaOH= mol/L 當(dāng)?shù)稳? NaOH，即相對誤差為 % 時（ 3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時： mol/L Ac 溶液的水解CAc Kb25Kw 167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回三、強(qiáng)堿滴定一元弱酸1. 滴定過程中溶液 pH值的計(jì)算 基本反應(yīng)： OH +HA?A + H2O 現(xiàn)以 為例討論：（ 1）滴定前： c/Ka = ?105 500, cKa 25Kw pH=167。 影響突躍范圍大小的因素：酸的濃度 (c)? ? (pH )突躍范圍 ?3. 指示劑的選擇：酚酞 ,甲基紅（甲基橙）：酚酞 , 甲基紅167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回酚 酞甲基紅甲基橙167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回（ 3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時 —— 溶液呈中性 [H+]=? 107 mol/L pH=（ 4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 ——NaOH 過量當(dāng)?shù)稳?，相對誤差為 +%時： pOH=, pH=如此逐一計(jì)算，以加入 NaOH溶液的 ml數(shù)對相應(yīng)的 pH值作圖的滴定曲線。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回滴定過程的基本反應(yīng)為： H++ OH ? H2O現(xiàn)以 例討論。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇 為了選擇合適的指示劑指示終點(diǎn) ,必須了解滴定過程中溶液 pH值的變化 .不同類型的酸堿滴定，其 pH值的變化規(guī)律是各不相同的 .一 .指示劑的選擇 指示劑的選擇主要以滴定突躍為依據(jù) .如果指示劑的變色范圍處于滴定突躍范圍之內(nèi) ,終點(diǎn)誤差小于 177。4. 酸堿指示劑酸堿指示劑三 .影響指示劑變色范圍的因素（ 1）指示劑用量 雙色指示劑：用量少一些為宜 單色指示劑：用量多或少會引起變色的范圍的變化例：酚酞，酸式 ?無色，堿式 ?紅色 當(dāng)指示劑的濃度 c增大時，他將在較低 pH的值時變色。例：甲基橙的 pKHIn =, 而變色范圍為 pH： ~（理論值為 ~）。1” 稱為指示劑變色的 pH 范圍；在此范圍內(nèi)指示劑呈混合色。4. 酸堿指示劑酸堿指示劑由于人眼對顏色的分辨能力有一定限度，一般地說： 當(dāng)