羥基的保護mappt課件(參考版)
2025-05-06 04:48本頁面
【正文】 這些?；瘜Σ歼x擇性要大于仲醇，選擇性特戊?；?苯甲酰 乙?；?； 有時特戊?；苫瘜W(xué)選擇性的上在伯醇上。 苯甲?；某Ｓ梅椒ㄊ?BzCl或Bz2O/吡啶。 乙?；Ｗo也常常用于天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定中羥基衍生化。其總體上的穩(wěn)定性，使得烯丙醚成為許多反應(yīng)系列中的主干。但它在中等強度的酸性條件（ 1N HCl，回流， 10小時）下穩(wěn)定。 19 應(yīng)用事例 (THP and MOM) T B D P S OH OC C C6H512T B D P S OT H P OC C C6H5D H P / P P T SCO T H PC C C6H534O HCR CO HC C C6H5O HCRP P T S / E t O H / 5 0oCJ . O r g . C h e m . 1 9 7 7 , 4 2 , 3 7 7 2O P M BO HT B D P S OM O M C l , D I E A , C H2C l2O P M BO M O MT B D P S O5 6O P M BO M O MT I P S O C O2C H3OO P M BO HT I P S O C O2C H3OH C l ( g a s ) / i P r O H , 5 5oC78J . O r g . C h e m . 1 9 9 5 , 6 0 , 7 7 9 620 應(yīng)用事例 (EE and SEM) OOH OH OO T B D M SH2C C H O E tT s O HOOE E OH OO T B D M S12J . A m . C h e m . S o c . 1 9 8 1 , 1 0 3 , 2 4 2 7C O2C2H5E E OO HH OP P T S34J . A m . C h e m . S o c . 1 9 8 6 , 1 0 8 , 1 0 3 5RO H+ T M S O C H 2 C H 2 O C H 2 C lD I E A , C H2C l2R O OT M S56R O OT M S8R O H+ C H2O + H2C C H2 + M e 3 S i F7B u4N+FT L , 1 9 8 0 , 3 3 4 321 其他羥基保護基 烯丙基保護羥基 有關(guān)碳水化合物的文獻中，烯丙醚用來保護醇是很常見的，原因在于烯丙醚通?？捎酶鞣N方法形成糖苷。 SEM作為羥基的保護基，其主要特點為：脫保護可以通過四烷基氟化胺來脫去。 18 烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚 MOM是一般是通過 MOMClDIEA 引入；其對酸還是較為穩(wěn)定的，一般它的脫除需要在強酸條件下進行。盡管如此， 它仍是有機合成中一個非常有用的保護基團，它的成本低，易于分離，對大多數(shù)非質(zhì)子酸試劑有一定的穩(wěn)定性，易于被出去。它們對酸的穩(wěn)定性是 MOMEETHP THP(2四氫吡喃 )保護羥基 THP醚引入到一個手性分子的結(jié)果是形成了一個非對映體，因為在四氫吡喃環(huán)上新增了一個手性中心。 下表給出了用二氯二氰苯醌去保護時的相對速率。但甲氧基取代的芐基醚較未取代的芐基醚更容易通過氧化去保護。 在反應(yīng)體系中加入 Pyridine 可使對甲氧芐基和芐基氫解產(chǎn)生區(qū)別 。與酯共扼的三取代的烯烴存在時，芐基的水解也有相當(dāng)好的選擇性。孤立烯烴有可能影響芐基醚鍵的裂解（ H2， 5% PdC， 97%產(chǎn)率）。 芐基醚的裂解主要是通過催化加氫的方法， Pd是理想的催化劑，用 Pt時會產(chǎn)生芳環(huán)上的氫化作用?；亓髑闆r下，這類烷基化在乙腈中速度比丙酮中要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶劑居多。相對于仲羥基， TIPS基對伯羥基有更好的選擇性 。但穩(wěn)定性比叔丁基二苯基硅基差。該醚對 80%乙酸穩(wěn)定，后者可用于脫除醚中TBDMS，三苯甲基，四氫吡喃保護基也對 HBr /AcOH， 12℃ ， 2mi
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