胺的合成mappt課件(參考版)
2025-05-06 04:54本頁面
【正文】 Comments 。硫脲的化學合成通常有下列一些方法。 48 N C OE t 3 N / T H FO2 NC l N H 2O 2 NC lHNHNO 三光氣與胺反應生成脲示例 E t 3 N / T H FO 2 NC l N H 2O 2 NC l HN HNOt r i p h o s g e n eO 2 NC l N C O a n i l i n e49 羰基二咪唑與芳香伯胺反應生成脲示例 N H 2C D I / E t 3 N / T H FO2 NC l N H 2O 2 NC lHNHNO t B uN H 2 M e O 2 C HN OO N O2+M e O 2 C HN HNO t B uP y r i d i n e / D C M50 硫脲 Thiourea在石油化工、醫(yī)藥化工同樣具有泛的應用前景，很多醫(yī)藥分子中都還有硫脲的結構片斷。 46 2－異丙烯酯合成脲示例 最近也有文獻報道，用氯甲酸 2－異丙烯酯與伯胺生成２－異丙烯氧基碳酰胺，其在 N甲基四氫吡咯的催化下與另一分子胺反應可以高收率的得到相應的脲，且許多反應經過簡單后處理后就可得到較好的純度。 其特點是相應的中間體苯氧基碳酰胺，較為穩(wěn)定，易于制備及純化。一般來說比較常用的為氯甲酸對硝基苯酯和氯甲酸苯酯。 R 1 N H 2B a s eR 1 N OOOOC lO 2 NHN O 2B RN C O R 1HN NOR 3R 2 R 3 N H R 2B a s e胺先與氯甲酸酯反應得到相應的烷氧基碳酰胺，然后再與另一分子胺反應生成脲。另外也有文獻在第一步用過量的堿生成異氰酸酯的溶液，馬上再與另一分子胺反應。 R 1HN NOR 3R 1 N H 2R 2 R 3 N HB a s eR 2B a s eNN NONRHN NON44 （一） 氯甲酸對硝基苯酯主要用于伯胺的反應，其反應機理是中間體對硝基苯氧基碳酰胺在堿性條件下，脫去對硝基苯酚得到相應的異氰酸酯，然后再與另一分子胺反應得到脲。但由于 CDI不穩(wěn)定，放置時間長，遇水會分解，造成加料不準確，容易生成較難分離的二聚體。 R 2 N NOR 4R1 R 2 R 3 N HB a s e R 3t r i p h o s g e n eB a s eN HR 2R 1NR 2 C lOR 143 (CDI) 與胺反應生成脲 胺也可以先與羰基二咪唑 (CDI)反應，形成一個中間體，然后與另一分子胺反應生成脲。 R 1HN NOR 3R 1 N H 2 R 2 R 3 N HB a s eR 2R 1 N C Ot r i p h o s g e n eB a s e42 4. 氯甲酰胺與胺反應生成脲 對于 仲胺由于無法形成異氰酸酯 ，我們可以通過其與三光氣反應得到氯甲酰胺然后再與另一個胺反應。如果異氰酸酯沸點很高，一般生成異氰酸酯后，直接一鍋用到下一部，但必須嚴格控制三光氣的用量 （注意三光氣用底物胺的 1/3的量）。 常用異氰酸酯的合成方法是伯胺與三光氣反在堿性條件下生成異氰酸酯，而后異氰酸酯與另一分子胺反應生成脲，第二步反應其實同前。常用的溶劑有：二氯甲烷、四氫呋喃等。通常是等量的底物在非質子性溶劑反應，加入適量的堿有利于反應的進行。 由于非對稱性脲的合成大多適用于對稱性脲的合成，所以我們著重介紹非對稱脲合成的一些常用方法 : （或光氣、雙光氣）與胺反應生成脲 (CDI) 與胺反應生成脲 40 異氰酸酯與胺反應成脲是最為方便的一種方法，特別對于那些可以直接在市場上買到的異氰酸酯，一般這類反應收率也很高。 OH+O H+O HN+ON H+H2OO HN H 2NNNOt B u H NO HHNOO HL 7 3 5 , 5 2 4NC H 3 reaction制備胺示例 38 第二部分 :脲與硫脲的合成 39 1. 脲的合成 脲 Urea在石油化工、醫(yī)藥化工有著廣泛的應用前景，很多醫(yī)藥分子中都還有脲的結構片斷。 R1R3R2R1HN R3R2Oo r N a C N , H2S O4R1HN R3R2OHH N H2OH2S O4N H2OH2S O4H2N N H2OR1HN R3R2H2NOH+R O N H2OR1HN R3R2R OO+: N C H3R1R3R2N+
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