質(zhì)譜的原理和圖譜的分析(參考版)
2025-05-05 04:41本頁面
【正文】 由于紅外譜 1150～ 1070 cm1有強吸收，為醚。 從質(zhì)譜圖中得知以下結(jié)構(gòu)信息： ① m/z 88 為分子離子峰； ② m/z 88 與 m/z 59質(zhì)量差為 29u，為合理丟失。 由圖 2可知，圖中的基峰為 m/z 43，其它離子的豐度都很低，這是 2戊酮進(jìn)行 α裂解和 ?裂解所產(chǎn)生的兩種離子質(zhì)量相同的結(jié)果。 m/z 86分子離子峰的質(zhì)量比最大的碎片離子 m/z 57 大 29 u ，該質(zhì)量差屬合理丟失，且與碎片結(jié)構(gòu) C2H5 相符合。寫出譜圖中主要離子的形成過程。 2） α 裂解； γ氫重排 6. 氨基酸與氨基酸酯 小結(jié)： 羰基化合物中 各類化合物的 麥?zhǔn)现嘏欧? 醛、酮： 58+14 n 酯： 74+14 n 酸： 60+14 n 酰胺： 59+14 n 質(zhì)譜圖中常見碎片離子及其可能來源 質(zhì)譜圖的解析 質(zhì)譜圖解析的方法和步驟 1. 指認(rèn)質(zhì)譜譜峰的 m/z值 2. 分子離子峰的確定 3. 對質(zhì)譜圖作一總的瀏覽 分析同位素峰簇的相對強度比及峰形，判斷是否有 Cl、 Br S、 Si、 F、 P、 I 等元素。 4. 酯類化合物 1）分子離子紛紛較弱，但可以看到。 3） γ氫重排 羧酸特征離子峰 m/z 60 （ 60＋ 14 n ） 4）含氧的碎片峰 （ 4 5 73… ） 芳酸： 1）分子離子峰較強。 2） α 裂解（優(yōu)先失去大基團(tuán)） 烷系列： 29＋ 14 n 3) γ氫重排 酮的特征峰 m/z 58 或 58＋ 14 n 3. 羧酸類 脂肪酸： 1）分子離子峰很弱。 2） M－ 1 峰很明顯。 3） γ氫重排，生成 m/z 44（ 44＋ 14n）的峰。 3）含 Cl、 Br 的直鏈鹵化物易發(fā)生重排反應(yīng)，形成符合 CnH2nX+ 通式的離子 羰基化合物 1. 醛 脂肪醛： 1）分子離子峰明顯。 ③ 127 I 的存在由（ M－ 127）， m/z 127 等碎片離子峰來判斷。 1） α 斷裂產(chǎn)生符合通式 CnH2nX+ 的離子 2） ? 斷裂，生成（ M－ X ） +的離子 注意： ① 可見 （ M－ X ） +,（ M－ HX） +, X+, CnH2n , CnH2n+1 系列峰。 鹵代烴 脂肪族鹵代烴的分子離子峰弱，芳香族鹵代烴的分子離子峰強。 1）分子離子峰很強，基峰。 2）主要裂解方式為 α 斷裂和經(jīng)過四元環(huán)過渡態(tài)的氫重排。 2） α 斷裂、碳－硫 σ 鍵裂解生成 CnH2n+1S+ 系列含硫的 碎片離子。 （ 47+14 n ； 4 6 7 89… ） 3）出現(xiàn)（ M－ 34） (－ SH2)， （ M－ 33） (－ SH)， 33（ HS+） , 34（ H2S+）的峰。 1. 硫醇 1）分子離子峰較強。 2）裂解方式與脂肪醚類似，可見 7 6 39 等苯的特 征碎片離子峰。（ 3 4 59… ） 3） ?－裂解，生成一系列 CnH2n+1 碎片離子。 3）酚、芐醇最主要的特征峰： M－ 28 （－ CO） M－ 29（－ CHO） 3. 醚 脂肪醚： 1）分子離子峰弱。 2） M－ 1 峰。R C HC H2HC H2C H2H OR C H C H2m / z M 1 8 2 8??R? H2O? C2H4環(huán)己醇 （或芳醇） 1）分子離子峰很強。 C H O H+ H C R 39。 5）小分子醇出現(xiàn) M－ 1 的峰。 叔醇： 59＋ 14 n 3）脫水： M－ 18 的峰。 伯醇： 31＋ 14 n 。 5）特征峰： 3 5 6 7 7 9 9 93 醇、酚、醚 1）分子離子峰弱或不出現(xiàn)。 3）也有 α 斷裂，有多甲基取代時，較顯著。 2）有烷基取代的，易發(fā)生 Cα－ C β 鍵的裂解，生成的芐基離子往 往是基峰。 4）環(huán)烯烴及其衍生物發(fā)生 RDA 反應(yīng)。 2）相差 14的一簇峰，（ 41＋ 14 n） 4 5 6 83… 。 （ 4 5 5 69… ） 3）環(huán)的碎化特征是失去 C2H4 （也可能失去 C2H5）。 HC H3 H H e++++m / z 5 5m / z 6 9m / z 4 1m / z 5 6++ ++++ e e e++ 環(huán)烷烴： 1）由于環(huán)的存在，分子離子峰的強度相對增加。 3）在分枝處的斷裂，伴隨有失去單個氫原子的傾向產(chǎn)生較強的 CnH2n 離子。 支鏈烷烴： 1）分枝烷烴的分子離子峰強度較直鏈烷烴降低。 （ 2 4 5 7 8 99… ） 3）各峰簇的頂端形成一平滑曲線，最高點在 C3或 C4。 ，經(jīng)過四、五、六元環(huán)過渡氫的重排 五、各類有機化合物的質(zhì)譜 烴類化合物的質(zhì)譜 1. 烷烴 直鏈烷烴： 1）顯示弱的分子離子峰。 （羰基化合物除外） 胺、醇、醚、硫醇、硫醚類化合物，主要是自由基位置引發(fā)的 Cα－ C β間的 σ 鍵裂解（稱 α 斷裂，正電荷在雜原子上）和正電荷誘導(dǎo)的碳－雜原子之間 σ 鍵的異裂
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