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波譜分析質(zhì)譜ppt課件(參考版)

2025-03-25 01:38本頁面
  

【正文】 設(shè)有機化合物由 A, B, C和 D組成 , 當蒸汽分子進入離子源 , 受到電子轟擊可能發(fā)生下列過程而形成各種類型的離子: 分子離子 碎片離子 重排裂解 碰撞裂解 。 (六 ) 多電荷離子 ? 電離過程中,分子或其碎片失去兩個或兩個以上的電子形成 m/2e、 m/3e、等多電荷離子,在質(zhì)譜峰中可能出現(xiàn)在非整數(shù)位置上。 這類離子峰將不出現(xiàn)在 m/e = m2處 ,而是出現(xiàn)在 m/e=m*處 , 由下式計算 122 )(*mmm ? 一般亞穩(wěn)離子峰的峰形寬而矮小 。 麥氏重排條件: ? 含有 C=O, C=N, C=S及 C=C雙鍵 ? 與雙鍵相連的鏈上有 ? 碳,并在 ? 碳上有 H原子( ?氫) ? H ? 轉(zhuǎn)移到雜原子上,同時 ? 鍵發(fā)生斷裂,生成一個中性分子和一個自由基陽離子 麥氏重排條件: 例 m/e=72 m/e=44 γ位上轉(zhuǎn)移 H到 O原子上 , β鍵斷裂 COCH 2CH 2CH 2CH 2HHCH 2CH 2+CHOH+α β γ C HC HC HCZHR 1R 2R 3R 4C HC HR 3R 4H CCZ HR 1R 2(五)亞穩(wěn)離子峰 ? 離子在離開離子源到達質(zhì)量分析器之前這一段無場飛行時發(fā)生裂解形成低質(zhì)量的離子 ( 由 m1變成 m2) 所產(chǎn)生的峰 , 稱為亞穩(wěn)離子峰 。 ? 重排的類型很多,其中最重要的是 麥氏重排 。 ? 一般根據(jù) M和 M+2兩個峰的強度來判斷化合物中是否含有這些元素。 例如: CH4 M=16 12C+1H 4=16 M 13C+1H 4=17 M+1 12C+2H+1H 3=17 M+1 13C+2H+1H 3=18 M+2 同位素峰 分子離子峰 (三)同位素離子峰( M+1峰) 由于同位素的存在,可以看到比分子離子峰大一個質(zhì)量單位的峰;有時還可以觀察到 M+2, M+3 ? P259表 103列出了有機化合物中常見元素的天然同位素豐度。 CH 3 C O3CHCH 3 C O3CH15 18COCH 3+ + +碎片離子峰 H 3 C C C H 3C H 3H 3 C C H C H 3H 3 C C H 2C H 3 m / z1 52 94 35 78 59 91 1 3 1 4 27 1正癸烷 碎片離子峰 碎片離子峰 2 9 4 3 5 7 7 1 8 6 M 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 H 3 C C C H 3 C H 3 5 7 H 3 C C H 2 C H 2 H 3 C C H C H 3 4 3 M = 8 6 (三)同位素離子峰 ? 除 P、 F、 I外 , 組成有機化合物的常見的十幾種元素中 C、 H、 O、 N、 S、 Cl、 Br等都有同位素 , 因而在質(zhì)譜圖中會出現(xiàn)不同質(zhì)量的同位素形成的峰 , 稱為同位素離子峰 。 H3C C H2C H2C H2C H2C H31 57 12 95 74 34 35 72 97 11 5H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H2C H2C H31 52 94 35 77 1例丙酮 m/e=58 m/e=43
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