楊素華核磁和質(zhì)譜ppt課件(參考版)
2025-05-04 00:01本頁面
【正文】 二次離子 。 多電荷離子 特別穩(wěn)定的化合物，例如含有共軛體系的化合物，因其具有可以穩(wěn)定正電荷的 π 電子，所以可以連續(xù)失去兩個或多個電子，生成帶有兩個或多個正電荷的離子，這些離子稱為多電荷離子。這類重排最重要的是具有 γ 氫原子的側(cè)鏈苯、烯烴、環(huán)氧化合物、醛、酮等化合物經(jīng)過六元環(huán)狀過渡態(tài)使 γ 氫轉(zhuǎn)移 到帶有正電荷的原子上。 （ 3）脫去中性分子的裂解： 有些分子裂解時會失去一些穩(wěn)定的中性分子，如 CO，NH3HCN， H2S，烯烴和小分子的醇等。 離 子 化e C H 3 COC H 3 C H 3 COC H 3?裂 解C H 3 C O + CH3R C H 2 C H 2 O H離 子 化e R C 2 C H 2 O HRCH2C H 2 O H?裂 解+胺、醇、醚、鹵代烷等可以通過 β裂解生成雜原子正離子 （ 2）產(chǎn)生碳正離子的裂解 芐基型碳正離子、烯丙型碳正離子、三基碳正離子是質(zhì)譜中常見的碎片離子，它們分別通過芐基型裂解、烯丙型裂解、碳碳鍵一般裂解形成的。 首先雜原子失去 n電子產(chǎn)生分子離子，接下來發(fā)生有機官能團與 α 碳原子（或其它原子）的裂解－ α 裂解。 分子離子在電離室中進一步發(fā)生斷裂生成的離子稱為碎片離子。同位素一般比常見元素重，其峰一般都出現(xiàn)在相應(yīng)的一般峰的右側(cè)附近，同位素峰的強度與同位素的豐度相當。分子離子是奇電子離子。 + e + 2 eO O+ e + 2 e難以確定位置的分子離子可以表示為： 質(zhì)譜圖中與分子離子相應(yīng)的峰稱為分子離子峰，分子離子實際上是一個自由基型離子，只帶一個電荷，質(zhì)荷比就是化合物分子的相對分子量。 分子離子 分子被電子束轟擊失去一個電子形成的離子稱為分子離子，一般式為 M 或 M三、離子的主要類型和形成 MM + e + 2 e 有機物的 n電子最容易失去， ∏ 電子其次 σ 電子最難失去，因此有機物中的分子離子的正電荷位置很容易確定。文獻常用質(zhì)譜表。 第五節(jié) 質(zhì)譜 一 、 質(zhì)譜分析的基本原理 基本原理 以 EI源為例說明：使待測的樣品分子汽化 ， 用具有一定能量的電子束轟擊氣態(tài)分子 ， 使其失去一個電子而成為帶正電的分子離子 ， 分子離子還可能斷裂成各種碎片離子 ， 所有的離子在電場和磁場的綜合作用下按質(zhì)荷比 （ m／ z） 大小依次排列而得到譜圖 。作一級近似，可以認為有五個等價質(zhì)子，符合 n+1規(guī)律，應(yīng)為六重峰。此外中間亞甲基信號預(yù)計為 (3+1)(2+1)＝ 12，即 12重峰。參考所給定的分子式應(yīng)為 CH3— CH2— CH2— NO2，即 1硝基丙烷。這六重峰的的質(zhì)子為 2個，所以使兩邊信號各裂分為三重峰。從低場向高場各峰群的積分強度為 2︰ 2︰ 3，可能有 — CH2－、－ CH2－、－ CH3基團。測試 1HNMR圖譜如圖所示，推定其結(jié)構(gòu) 解析 計算不飽和度 u=1，可能存在雙鍵， ，峰高不大于 1個質(zhì)子，故為雜質(zhì)峰。這樣，能夠判斷出有機物分子中氫的種類和數(shù)目就可以非常容易地推斷出有機物的分子結(jié)構(gòu)。 （ 1） 增大磁場強度 （ 2） 雙照射 （ 去偶 ） 法 （ 3） NOE （ 4） 位移試劑 高級圖譜較復(fù)雜，但可以通過某些方法簡化為一級圖譜。 磁不等同質(zhì)子產(chǎn)生裂分 ， 見 p208 1H的一級圖譜以及復(fù)雜圖譜的簡化 有些 1H的自旋裂分是有一定規(guī)律的，最明顯的規(guī)律是（ n+1）規(guī)律，即一組化學(xué)等價的質(zhì)子，其共振吸收峰的個數(shù)由鄰接質(zhì)子的數(shù)目來確定，若它只有一組數(shù)目為 n的鄰接質(zhì)子，那么它的
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