質(zhì)譜簡化ppt課件(參考版)
2025-05-07 12:55本頁面
【正文】 ，推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。 2. 未知物的質(zhì)譜圖如下圖所示，推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。 m/z 183為 M－ 45， m/z 169 為 M－ 45－ 14， 45與 59u 很可能對 應(yīng)羧基－ COOH 和 － CH2－ COOH。 從 m/z 7 5 39 可知該化合物含有苯環(huán)。 由 m/z 22 230； 18 185； 16 171 幾乎等高的峰強度比可 知該化合物含一個 Br。 下面分析結(jié)構(gòu)式（ a）的主要碎裂途徑： 7. 試由質(zhì)譜圖推出該未知化合物結(jié)構(gòu)。由此可見，未知物結(jié)構(gòu)式為（ a），它產(chǎn)生 m/z 5 45的峰，質(zhì)譜中可見。 從高質(zhì)量端 m/z 87及強峰 m/z 73可知化合物碎裂時失去甲基、乙基（剩下的含氧原子的部分為正離子）。由于質(zhì)譜圖上無 M－ 18等有關(guān)離子，因此未知物應(yīng)為脂肪族醚類化合物。 該質(zhì)譜分子離子峰弱，也未見苯環(huán)碎片，由此可知該化合物為脂肪族化合物。 6. 試由未知物質(zhì)譜圖推出其結(jié)構(gòu)。若是正丁基也能進行麥氏重排，但此時得不到 m/z = 72的碎片。根據(jù)酮的裂分規(guī)律可初步判斷它為甲基丁基酮，裂分方式為： 以上結(jié)構(gòu)中 C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判斷？圖中有一 m/z = 72的峰，它應(yīng)該是 M28，即分子分裂為乙烯后生成的碎片離子。m/z = 43的碎片等于 M57，是分子去掉 C4H9的碎片。圖中其它較強峰有： 85， 72， 57， 43等。 綜合以上幾點及題目所給的 1H NMR圖譜數(shù)據(jù)得出該化合物 可能的結(jié)構(gòu)為 質(zhì)譜圖中離子峰的歸屬為 ，經(jīng)驗式為 C6H12O，其質(zhì)譜見 下圖，判斷該化合物是何物。 ② m/z 149與相鄰峰 m/z 106 質(zhì)量相差 43u，為合理丟失，丟 失的碎片可能是 CH3CO 或 C3H7。該化合物的 1H NMR 譜 在 ppm 左右有一個單峰，試推測其結(jié)構(gòu)。 由于紅外譜在 1740～ 1720 cm1 和 3640～ 3620 cm1無吸收，可否 定化合物為醛和醇。 解：從質(zhì)譜圖中得知以下結(jié)構(gòu)信息： ① m/z 88 為分子離子峰； ② m/z 88 與 m/z 59質(zhì)量差為 29u，為合理丟失。 由圖 2可知，圖中的基峰為 m/z 43，其它離子的豐度都很低， 這是 2戊酮進行 α裂解和 ?裂解所產(chǎn)生的兩種離子質(zhì)量相同的結(jié)果。 m/z 86 分子離子峰的質(zhì)量比最大的碎片離子 m/z 57 大 29 u ，該質(zhì)量差 屬合理丟失，且與碎片結(jié)構(gòu) C2H5 相符合。寫出譜圖中主要離子的形成過程。 （ 4）由于該樣品的紅外光譜在 3 100～ 3 600cm?1 處無吸收，提示結(jié)構(gòu)中無 — OH，所以該未知化合物的結(jié)構(gòu)為（ a）。 m/z105 m/z77的開裂，開裂過程可表示為： — CO — C2H2 C6H5CO+ C6H5+ C4H3+ m/z105 m/z77 m/z51 第三步 提出結(jié)構(gòu)式 （ 1）根據(jù)以上解析推測，樣品的結(jié)構(gòu)單元有 CO（ 2）上述結(jié)構(gòu)單元的確定，可排除分子式中的 C9H12O (Ω= 4 )、 C7H4O3（ H原子不足）、 C5H12O4（ Ω= 0），所以唯一可能的分子式為 C8H8O2。 （ 2）根據(jù) M+1/M=9%，可知該樣品約含 8個 C原子，查貝農(nóng)表（一般專著中都有此表），含 C、 H、 O的只有下列四個式子： （ a） C9H12O (Ω= 4) （ b） C8H8O2 （ Ω= 5） （ c） C7H4O3 （ Ω= 6） （ d） C5H12O4 （ Ω= 0） 第二步 解析碎片離子區(qū) （ 1）質(zhì)荷比 105為基峰，提示該離子為苯甲?；?C6H5CO），質(zhì)荷比 3 5 77等峰為芳香環(huán)的特征峰，進一步肯定了苯環(huán)的存在。 二 . 質(zhì)譜解析實例 解：第一步 解析分子離子區(qū) （ 1）分子離子峰較強，說明該樣品分子離子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可能具有苯環(huán)或共軛系統(tǒng)。 ?八 .芳香族化合物 1 3 4 ( M )1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 09 17 79 25 13 91 2 0 1 3 0 1 4 06 5C H2C H2C H2C H3第六節(jié) 質(zhì)譜圖的解析 一 . 質(zhì)譜圖解析的方法和步驟 m/z值 分析同位素峰簇的相對強度比及峰形，判斷是否有 Cl、 Br 、 S、 Si、 F、 P、 I 等元素。 ?八 .芳香族化合物 在芳香族化合物的質(zhì)譜中，常常出現(xiàn) m/z符合 CnHn+ 的系列峰 ( m/z 7 6 539)和（或 ) m/z 7 7 6 6 5 50、3 37的系列峰，后者是由于前者失去一個或兩個氫后形成的。在質(zhì)譜圖上，它們的分子離子峰有時就是基峰。 ④ Cl、 Br 原子的存在及數(shù)目由其同位素峰簇的相對強度來判斷。 ② 19 F 的存在由（ M－ 19），（ M－ 20）碎片離子峰來判斷。 分子離子峰的相對強度隨 F、 Cl、 Br、 I 的順序依次增大。 五 .羧酸、酯和酰胺 胺容易發(fā)生 α斷裂，形成 m/z符合 30+14n的亞胺正離子，構(gòu)成質(zhì)譜圖上的主要強峰。 五 .羧酸、酯和酰胺 五 .羧酸、酯和酰胺 五 .羧酸、酯和酰胺 OC h3( C H2)4C O ( s m a l l ) 9 9C H3( C H2)4 7 1C H3( C H )3 5 7C H3( C H2)2 4 3C H3C H2 2 9C H3 C H2 C H2 C H2 C H2 C O H4 5 C O2H5 9 ( s m a l l ) C H
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