【正文】 其原理為利用物質(zhì)的吸光度與濃度之間的線性關(guān)系來(lái)進(jìn)行定量測(cè)定。 cm1左右 . 羰基雙鍵與乙烯基雙鍵不共軛時(shí)，其吸收都不強(qiáng) . 因此， a 為前者， b為后者 . ?如果存在飽和基團(tuán)，則有 s → s*躍遷吸收帶，位于遠(yuǎn)紫外區(qū) 如果存在雜原子基團(tuán)，則有 n → s*躍遷，這類躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，躍遷峰強(qiáng)度較低； ?如果存在不飽和 C=C雙鍵，則有 p → p*, n → p*躍遷，位于近紫外區(qū)，強(qiáng)度較高．如果分子中存在共軛雙鍵體系，則會(huì)有強(qiáng)的 K吸收帶，吸收峰位于近紫外到可見光區(qū)； ?芳香族化合物，一般在 185nm, 204nm左右有兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別成為 E1, E2吸收帶 。其吸收強(qiáng)度大， εmax為 104 L mol1 (填“增強(qiáng)”或“減弱” ) 當(dāng)羰基和乙烯基雙鍵共軛時(shí)，形成了 ?、 ?不飽和醛酮，使得 躍遷吸收帶紅移至 220?260nm，成為 帶。 紫外可見吸收光譜法對(duì)應(yīng)于分子的 _____________能級(jí)間的激發(fā)躍遷，紅外吸收光譜法則對(duì)應(yīng)于分子的_____________能級(jí)間的激發(fā)躍遷。 3. 用紫外可見分光光度法測(cè)定較高含量的組分時(shí)，若測(cè)得的吸光度值太高，超出適宜的讀數(shù)范圍而引入較大的誤差。 A. 光源的種類 B. 檢測(cè)器的個(gè)數(shù) C. 吸收池的個(gè)數(shù) D. 使用單色器的個(gè)數(shù) 2. 在下列化合物中，有 n?p*， s?s*， p?p*躍遷的化合物是 A. 一氯甲烷 B. 丙酮 C. 丁二烯 D. 二甲苯 1. 物質(zhì)與電磁輻射相互作用后，產(chǎn)生紫外可見吸收光譜，這 是由于 : A. 分子的振動(dòng) B. 分子的轉(zhuǎn)動(dòng) C. 原子核外層的電子躍遷 D. 原子核內(nèi)層電子的躍遷 5. 某非水溶性化合物，在 200250nm有吸收，當(dāng)測(cè)定其紫外可見光譜時(shí)，應(yīng)選用的合適溶劑是： 4．指出下列哪種不是紫外－可見分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器？ A. 熱電偶 B. 光電倍增管 C. 光電池 D. 光電管 A. 正己烷 B. 丙酮 C. 甲酸甲酯 D. 四氯乙烯 6. 下列說法正確的是： A. 透光率與濃度成直線關(guān)系 B. 摩爾吸收系數(shù)隨波長(zhǎng)而變 C. 比色法測(cè)定 FeSCN2+時(shí)用紅色濾光片 D. 玻璃棱鏡適用于紫外光區(qū) 填空： 1. 紫外可見吸收光譜研究的是分子的 ___________躍遷，另外它還包括了 ___________和 ___________躍遷。 2. 定量分析方法 ① 標(biāo)準(zhǔn)曲線法： ② 直接比較法： 三、定性定量分析及應(yīng)用 3. 應(yīng)用 ① 無(wú)機(jī)物的熒光分析： 8羥基喹啉及其衍生物 ， 黃酮類試劑 ， 二氨基化合物 ② 有機(jī)物的熒光分析：油脂苯并芘測(cè)定 ， 尿中 N甲基尼克酰胺 。 玻璃吸收 323nm以下紫外光 ： 靈敏度要高，由于熒光弱 光二極管陣列檢測(cè)器 1. 定性分析 由兩個(gè)特征光譜 （ 熒光光譜 ， 激發(fā)光譜 ） 定性 ， 可靠性強(qiáng) 。 第二單色器 （ 發(fā)射單色器 ） ： 位于液槽與檢測(cè)器之間 ， 濾去反色光 ， 散色光和雜質(zhì)產(chǎn)生 的熒光 。 2. 分子的去活化過程及熒光的產(chǎn)生 (1) 去活化過程： 處于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定，在較短的時(shí)間內(nèi)可通過不同途徑釋放多余的能量（輻射或非輻射躍遷）回到激態(tài)，這個(gè)過程稱為 “ 去活化過程” (2) 熒光的產(chǎn)生： 當(dāng)激發(fā)態(tài)的分子通過內(nèi)轉(zhuǎn)換 — 振動(dòng)馳豫到達(dá)第一單線激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)時(shí)，電子可通過發(fā)射輻射 (光子 )躍回到基態(tài)的不同振動(dòng)能級(jí) ,此過程稱為“熒光發(fā)射” (三 ) 有機(jī)分子熒光 ?必須具有能吸收激發(fā)光的結(jié)構(gòu)，通常是共軛雙鍵結(jié)構(gòu)； ?該分子必須具有一定程度的熒光效率 Фf = 發(fā)射的熒光量子數(shù) /吸收的激發(fā)光的量子數(shù) ? 大的共軛 p 鍵結(jié)構(gòu) ? 剛性的平面結(jié)構(gòu) ? 取代基團(tuán)為給電子取代基 ? 最低的激發(fā)單重態(tài) S1為 p,p*型，而不是 n, p*型 ?強(qiáng)熒光物質(zhì)所具有的結(jié)構(gòu)特征： ?電子離域程度對(duì)熒光的影響 例 1,2 – 二苯乙烯 C C( Z )HHC C( E )HH順式， 不發(fā)光 反式，發(fā)熒光 ? 剛性平面結(jié)構(gòu) 例 熒光素與酚酞 ?F? 例 芴與聯(lián)苯 ?F ?1 ?F ? 聯(lián)苯 芴 ? 取代基的影響 ?給電子取代基 增強(qiáng)熒光 — NH2, — NHR, — NR2, — OH, — OR 等 ?吸電子取代基 減弱熒光 — NO2, — COOH, — NHCOR, — Cl, — Br 等 ? 最低單重態(tài)的性質(zhì) ?p,p* 不含有雜原子（ N,O,S）的共軛分子均屬于這一類，其特點(diǎn)是自旋允許躍遷， ?大，?104，熒光強(qiáng) ?n,p* 含有雜原子（ N,O,S）的共軛分子多屬于這一類，含有 n 電子，其特點(diǎn)是自旋禁阻 ， ? 小， ?102, 熒光弱。 (二 ) 分子熒光的產(chǎn)生過程 ——單線激發(fā)態(tài)和三線激發(fā)態(tài) (1) 單線態(tài)： 分子受輻射激發(fā)時(shí)，電子從最低占有軌道躍遷到較高空軌道， 受激電子自旋仍保持方向相反 ，稱單線激發(fā)態(tài)。激發(fā)態(tài)分子經(jīng)與周圍分子撞擊而消耗了部分能量，迅速下降至第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，并停留約 10－ 8秒之后，直接以光的形式釋放出多余的能量，下降至電子基態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級(jí)，此時(shí)所發(fā)射的光即是熒光。 四氯化碳中有無(wú)二硫化碳雜質(zhì) ， 只要觀察在 318nm處有無(wú)二硫化碳的吸收峰即可 。 共軛二烯： K帶 （ ?230 nm） ； ???? 不飽和醛酮： K帶 (?230 nm)， R帶 (310330 nm)； 260nm,3