紫外-可見(jiàn)吸收光譜在聚合物研究中的應(yīng)用(參考版)
2024-10-21 11:40本頁(yè)面
【正文】 高分子紫外光譜圖譜分析 高分子紫外光譜圖譜分析 。聚氯乙烯在堿水溶液中，用相轉(zhuǎn)移催化劑脫除 HCl可生成不同脫除率的聚乙炔， HCl脫除率取決于反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度及催化劑用量等。 若把紫外吸收光譜儀作為凝膠色譜儀的檢測(cè)器，可同時(shí)測(cè)定有紫外吸收的聚合物溶液中聚合物的分子量及其分別，還能測(cè)定聚合物體系中有紫外吸收的添加劑的含量。因值已測(cè)定，從而求得濃度。根據(jù)朗伯 比爾定律 A = εCl ，由直線的斜率即可求得 ε 。 （ 2）聚合物分子量與分子量分布的測(cè)定 利用紫外光譜可以進(jìn)行定量分析，例如測(cè)定雙酚 A聚砜的分子量。苯胺引發(fā)光聚合的聚甲基丙烯酸甲酯（ PMMA）的紫外吸收光譜，溶劑為乙腈（見(jiàn)下圖） 。 ? 某些高分子的紫外特性 高分子 發(fā)色團(tuán) 最大吸收波長(zhǎng) /nm 聚苯乙烯 苯基 270， 280（吸收邊界） 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 對(duì)苯二甲酸酯基 290 （吸收尾部），300 聚甲基丙烯酸甲酯 脂肪族酯基 250~260 （吸收邊界） 聚醋酸乙烯 脂肪族酯基 210（最大值處） 聚乙烯咔唑 咔唑基 345 用紫外光譜，可以監(jiān)測(cè)聚合反應(yīng)前后的變化，研究聚合反應(yīng)的機(jī)理 定量測(cè)定有特殊官能團(tuán)（如具有生色基或具有與助色基結(jié)合的基團(tuán)）的聚合物的分子量與分子量分布 探討聚合物鏈中共軛雙鍵序列分布 （ 1）聚合反應(yīng)的機(jī)理的研究 例如胺引發(fā)機(jī)理的研究。這種紫外線強(qiáng)度的降低是由于鄰近發(fā)色基團(tuán)減色散相互作用的屏蔽效應(yīng)。 結(jié)晶可使紫外光譜發(fā)生譜帶的位移和分裂。 頭 尾 結(jié)構(gòu) ：～ CH2CHOHCH2CHOHCH2 ～ 頭 頭 結(jié)構(gòu) ：～ CH2CHOHCHOHCH2CH2 ～ 常發(fā)生在有規(guī)立構(gòu)等比較有序的結(jié)構(gòu)中。確定主要為 頭 尾 結(jié)構(gòu)。 六、紫外 可見(jiàn)吸收光譜在聚合物研究中的應(yīng)用 高分子定量分析 紫外的值最高可達(dá) 104～ 105，靈敏度高（ 104 ～ 105mol/L） 適于研究共聚組成、微量物質(zhì)（單質(zhì)中的雜質(zhì)、聚合物中的殘留單體或少量添加劑等，）聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。不如紅外光譜重要和準(zhǔn)確。 高分子定性分析 1）高分子的紫外吸收峰通常只有 2～ 3個(gè)，且峰形平緩，故其選擇性遠(yuǎn)不如紅外光譜。 （ 3）溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)應(yīng)無(wú)明顯吸收 2 PH值對(duì)紫外光譜的影響 PH值的改變可能引起共軛體系的延長(zhǎng)或縮短，從而引起吸收峰位置的改變，對(duì)一些不飽和酸、烯醇、酚及苯胺類化合物的紫外光譜影響很大，如果化合物溶液變?yōu)閴A性時(shí)，吸收峰發(fā)生紅移，表明該化合物為酸性物質(zhì)。即所成溶液應(yīng)具有良好的化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性。在進(jìn)行紫外光譜法分析時(shí)，必須正確選擇溶劑。 由于溶劑對(duì)電子光譜圖影響很大，因此，在吸收光譜圖上或數(shù)據(jù)表中必須注明所用的溶劑。 發(fā)生 π → π ＊ 躍遷的分子 激發(fā)態(tài)的極性總大于基態(tài) ，在極性溶劑的作用下，激發(fā)態(tài)能量降低的程度大于基態(tài)，從而使基態(tài)到激發(fā)態(tài)躍遷所需的能量變小，使吸收帶發(fā)生紅移。 五、吸收帶類型和影響因素 1． R帶 ：由含雜原子的不飽和基團(tuán)的 n → π *躍遷產(chǎn)生 ? C＝ O； C＝ N； — N＝ N— ? E小 ， λ max250~400nm， ε max10
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