氨解反應(yīng)ppt課件(參考版)
2025-05-04 03:50本頁面
【正文】 N H 3 , N iN H 21 5 0 ~ 5 0 0 , 1 ~ 1 0 M P aC? 蒽醌化合物間接氨解反應(yīng)一般先引入鹵素，再進(jìn)行烏爾曼反應(yīng)： ? 如果用二氯化鈷為催化劑，則可直接進(jìn)行氨解： OON H 2X 2OON H 2XR N H 2C u 2 +OON H 2N H ROON H 2R N H 2C o C l 2OON H 2N H R。 N O 2N O 2+ 2 N H O HH N H O HN O 2HN H O HN O 2 O H N H O HN O 2N O 2N H 2N O 2N O 2N CN H 2 O HO H N O 2N O 2N H 2N CN N N H 2N H 2 O HN H 3N H 2 O HO H N O 2 N O 2N H 2N O 2N H 2+如將芳烴在濃硫酸中與羥胺在 100~160℃ 反應(yīng)，也可直接在芳環(huán)上引入氨基，這時(shí)羥胺可能變?yōu)?NH2+或其絡(luò)合物 形式向芳環(huán)發(fā)生親電進(jìn)攻。 ? 要使直接氨解進(jìn)行 ， 需要芳環(huán)上有 強(qiáng)吸電子取代基 以降低芳環(huán)的堿性；其次要 有氧化劑或電子受體參加 ， 以便在反應(yīng)中幫助氫負(fù)離子脫去；或者有 活潑的催化劑 存在 。 ? 具有實(shí)際意義的是 2,6二氨基蒽醌的合成： OOS O 3 N H 4H 4 N O 3 S+ 1 2 N H 3 + 2 H 2 OOON H 2H 2 NN O 2S O 3 N a+ 22 4 % N H 31 8 0 ~ 1 8 4 , 3 . 8 ~ 4 M P aC+ 6 ( N H 4 ) 2 S O 4N H 2S O 3 N a2+ 硝基的氨解 ? 硝基的氨解主要指硝基蒽醌的氨解合成氨基蒽醌 。 如將蒽醌磺酸或其鹽與氨水高溫反應(yīng) ， 則磺基可被氨基取代 。 OR NHOB rR NOB rO HR N HON CR O B rO HH+RHN OHOO HH+R N H 2 + C O 2氧化 降解 霍夫曼重排反應(yīng)過程雖然很復(fù)雜 ， 但反應(yīng)產(chǎn)率通常都較高 ， 產(chǎn)物較純 。N H2 H2O+ H2如乙醛與氨在鎳 鉻催化劑上可合成二乙胺，收率 90~95%： 2 C H 3 C H O + N H 3 E t 2 N HN i C r , H 2乙 醛a c e t a l d e h y d e二 乙 胺d i e t h y l a m i n eC H 3 C H O + N H 3 C H 3 C H 2 N HN i S W S 2 , H 2乙 胺e t h y l a m i n e也可用不飽和醛一步還原氨化得到飽和胺 C H 2 = C H C H O + N H 3 + H 2 C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 + H 2 O丙 烯 醛a c r o l e i np r o p e n a la c r y l a l d e h y d e丙 胺p r o p y l a m i n ep r o p a n a m i n e苯甲醛與伯胺還原氨化只生成仲胺 H O N H 2 + C H O H 2 O+ H 2H O N H C H 2H O N C H 霍夫曼重排 ? 酰胺與 次氯酸鈉或次溴酸鈉 反應(yīng)會(huì)失去一個(gè)羰基生成少一個(gè)碳原子的伯胺 ， 這種反應(yīng)叫 霍夫曼 （ Hofmann） 重排反應(yīng) ，也叫 霍夫曼降解反應(yīng) ， 是由羧酸或其衍生物制備胺類的重要方法 。H O N H2R R 39。 反應(yīng)歷程 + N H3R R 39。 O H水 解N H2S O3HO HS O3HN H2S O3HH O3SS O3HN H2H O3SS O3HN H2H O3SO HC l S O3H N H 3 , ( N H 4 ) 2 S O 3o l e u m堿 熔J 酸J酸還可與芳胺發(fā)生反應(yīng)得到 N苯基 J酸： N H 2H O 3 SO HJ 酸+ N a H S O 31 0 4+ N H 3N H 2 HNH O3 SO
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