氨解反應(yīng)ppt課件-wenkub
2023-05-16 03:50:53 本頁面
【正文】 類的氨解有兩種： – 氣相氨解法 ：在催化劑（常為硅酸鋁）存在下氣態(tài)酚與 氨氣 進(jìn)行氣固相反應(yīng)； – 液相氨解法 ：酚類與 氨水 在 SnCl AlClNH4Cl等催化劑存在下于高溫高壓下制取胺類的過程。 C l C H2C H2C l + 2 N H31 0 0 ~ 1 8 0H2N C H2C H2N H2 + 2 H C lCH2NNHN H2H2NNHHNN H2乙 二 胺e t h y l e n e d i a m i n ee t h y l e n e d i c h l o r i d e1 , 2 d i c h l o r o e t h a n e二 乙 烯 三 胺二 乙 撐 三 胺d i e t h y l e n e t r i a m i n e三 乙 烯 四 胺三 乙 撐 四 胺t r i e t h y l e n e t e t r a a m i n eC l C H2C H2C l氯乙酸氨解可以得到甘氨酸 C l C H 2 C O O HN H 3H 2 N C H 2 C O O H氯 乙 酸c h l o r o a c e t i c a c i d甘 氨 酸g l y c i n ea m i n o a c e t i c a c i d 芳胺基化 用芳胺代替氨作胺化劑 ， 反應(yīng)中常加入 縛酸劑 。 吸電子基團數(shù)目增加 ,反應(yīng)條件溫和 N O2C lN O2N H2N H3RC lN O2RN H2N O2N H3R = H , C l , N O2, C N , S O3HC l N H C H 3+ 2 C H 3 N H 2 + C H 3 N H 2 ? 取代基的影響較大 ， 吸電子基團有活化作用 。 反應(yīng)為 苯炔機理 ： C H 3C l+ N H 2液 氨 3 3 CC H 3N H 2C H 3N H 2+ + C l3 8 % （ 預(yù) 期 ） 6 2 % （ 非 預(yù) 期 ）苯炔機理 + N H2C lHH3C N H3C lH3C C lH3CN H2H3CN H3 H+H3C N H2+N H3N H3N H2H3CH3C N H2+N H2+N H2化學(xué)證據(jù) C l N H2N H 2K N H 2 , N H 3 H C l+4 8 % 5 2 %O OO HH +M e O HD i e l s A l d e r 反 應(yīng) 影響因素 （ 1） 胺化劑 (A)氨比 ： 摩爾比 ， 理論上是 2， 實際上間歇式為6~15， 連續(xù)式為 10~17。 C u ( N H 3 ) 2 + + 2 N H 3k 1A r N H 2 + C u ( N H 3 ) 2 + + N H 4 C lA r C l O 2 NN O 2X H N O 2 NN O 2N+ 催化氨解 ? 對 不活潑的氯代芳烴 而言 ， 如氯苯 、 1氯萘 、 1氯萘 4磺酸和對氯苯胺等 ， 加入 銅催化劑 ， 與氨水在 200℃ 條件下能反應(yīng)生成相應(yīng)的胺 。 ? 可以置換基團 ：鹵素 、 羥基 、 磺基 、 硝基 、 羰基（ 還原氨解 ） 和氫 （ 直接氨解 ） 等 。 ? 胺化劑 ：液氨 、 氨水 、 氨溶液 、 氨氣 、 脲 、 羥胺 、胺等 。 ? 動力學(xué)研究表明： 反應(yīng)速率正比于銅催化劑和氯代芳烴的濃度 ， 與氨水的濃度無關(guān) 。 C u ( N H 3 ) 2 + + O Hk 2A r O H + C u ( N H 3 ) 2 + + C l A r C l 原因： – 增加氨水用量能提高氯化物的 溶解度 – 改進(jìn)反應(yīng)物料的 流動性 – 減少副產(chǎn)品 二芳胺 的生成 – 中和酸性氯化銨減小對設(shè)備的 腐蝕性 – 用量過大增加回收氨的負(fù)荷 ， 降低 生產(chǎn)能力 。 （ 3）溶解度與攪拌 ? 溶解度大 ， 反應(yīng)速率大 ? 攪拌良好 ， 反應(yīng)速率大 （ 4）溫度 ? 提高溫度可加快反應(yīng)速率 ， 但有極限值 ， 溫度升高產(chǎn)生壓力 ， 對設(shè)備要求更高 ， 溫度過高也會加劇副反應(yīng) 、 甚至出現(xiàn)焦化 。 H C l
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