有機含氮化合物(2)(參考版)
2025-05-02 12:01本頁面
【正文】 C H 3 C H C H C H 3 + C H 2 N 2 H 2 C H 3 C H C C H C H 3 。C mp： N N N N 偶氮基 —N = N—上兩個氮原子以 sp2雜化 , 反式為 平面型分子，順式偶氮苯中的兩個苯環(huán)沒有共平面， 偶氮基中的 π鍵與苯環(huán)中大 π鍵不能形成共軛體系。 C H 3 B r 2 F e B r 3 C H 3 C H 3 B r B r + C H 3 B r C H 3 B r N H 2 C H 3 N H 2 C H 3 N O 2 Br Br Br B r B r 2 F e B r 3 B r B r B r B r + B r B r B r B r B r B r N H 2 N H 2 N H 2 B r 2 H 2 O B r B r B r N H 2 2. 保留氮的反應(yīng)－偶合反應(yīng) 適當(dāng)條件下，重氮鹽可與酚、芳胺作用，通過偶氮基 － N=N－ 將兩分子偶聯(lián)起來，該反應(yīng)稱為 偶合反應(yīng) 。 N 2 + H 3 P O 2 N 2 + C l （ 4）取代反應(yīng)在合成中的應(yīng)用 C H 3 C H 3 B r － NH2是強致活基團(tuán)，可以通過形成重氮鹽 而脫去。 （ 2）被 － OH 取代 N2 HSO4 ＋ － NaNO2, H2SO4 H2O, 05176。 N2＋ Cl H3C HBF4 或 NaBF4 N2＋ BF－ H3C 2. 1. 過濾干燥 席曼（ Schiemann） 反應(yīng) ,1927年發(fā)現(xiàn)。 一、芳香重氮鹽及其在合成中的應(yīng)用 0 ~ 5 ℃ NH2 + Na N O 2 N N C l + HCl （二）重氮鹽的反應(yīng)及其在合成上的應(yīng)用 反應(yīng)可分為兩大類：放出氮的反應(yīng)（取代反應(yīng)）和保留氮的反應(yīng)（偶合反應(yīng)）；另外重氮鹽還可以被還原。 2. 根據(jù)霍夫曼消除次數(shù)和生成的烯的 結(jié)構(gòu)判定原胺的結(jié)構(gòu)。 N H C H 3 C H 3 I excess N C H 3 H 3 C C H 3 I A g 2 O 濕 N C H 3 H 3 C C H 3 O H N C H 2 H 3 C C H 3 徹底甲基化 N ( C H 3 ) 3 + H 2 O C H 3 I A g 2 O 濕 excess 通過徹底甲基化和霍夫曼消除，可以 判斷胺的結(jié)構(gòu)。 CH C H 3 H 3 C CH CH C H 2 H 3 C H 2 C + 5% 95% 主要生成取代基少的烯烴 霍夫曼規(guī)則 C 6 H 5 H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H 3 C H D C C H C 6 H 5 C 6 H 5 C H 3 C 6 H 5 H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H 3 C H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H H C 6 H 5 H 3 C 立體選擇性 季銨堿的熱消除具有一定的取向，因此通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)。 (CH3)4N+ Cl– 氯化四甲銨 （四甲銨鹽酸鹽） tetramethylamonium chloride 第三節(jié) 季銨鹽和季銨堿 叔胺與鹵代烷或活潑芳鹵作用，得到季銨鹽。 C N H 2 S O 3 H N H 3 S O 3 磺胺類藥物 N H C O C H 3 C l S O 3 H N H 3 N H C O C H 3 S O 2 C l N H C O C H 3 S O 2 N H 2 H 3 O + N H 2 S O 2 N H 2 烯胺的生成及其反應(yīng) H＋ or OH－ H2O 烯胺 在制備烯胺時，加一個強脫水劑，可以使反應(yīng)進(jìn)行得很完全。對位已被占據(jù)，則反應(yīng)在鄰位： 叔胺與亞硝酸形成一個不穩(wěn)定的鹽 。 N－亞硝基化合物 NHCH3 N NO CH3 NaNO2 HCl (C2H5)2NH NaNO2 NO H2SO4 (C2H5)2N R3N + HNO2 [ R3NH ]+ NO2175。 N H 2 N a N O 2 H C l N N C l 0～ 5℃ N亞硝基仲胺為中性的黃色液體或固體， 可用以鑒別仲胺。 R N H 2 R 2 N H R 3 N + S O 2 C l N a O H S O 2 N N a + R SO2NR2 不反應(yīng) 興斯堡（ Hinsberg）反應(yīng) SO2NR H 與亞硝酸（ HNO2）反應(yīng) 胺類可以與亞硝酸發(fā)生反應(yīng)，但伯、仲、叔胺各有不同的反應(yīng)結(jié)果和現(xiàn)象。 胺和 2176。
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