【正文】 38 / 38。本標準由能源部發(fā)布。 本標準由能源部電力環(huán)境監(jiān)測總站、山東省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、湖北省電力 環(huán)境監(jiān)測中心站、山西省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、黑龍江省電力環(huán)境監(jiān)測中心站、東 北電力設(shè)計院負責起草。 注：摘自ASTME178—80。 附 錄 D Dixon檢驗臨界值表 (補充件) 表D1 注：：人民教育出版社，1982 附 錄 C Grubbs檢驗臨界值表 (補充件) 表C1 (5)a= 續(xù)表A1 (4)a= 表A1 最高(最低)值按分期或全年統(tǒng)計，為統(tǒng)計期中全部檢出值中的最高(最低)檢出 值。最高(最低)值的統(tǒng)計 C0——國家頒布的環(huán)境質(zhì)量標準。計算如式(41)。 凡是國家已頒布環(huán)境質(zhì)量標準的監(jiān)測項目，必須計算超標倍數(shù)。超標倍數(shù)統(tǒng)計 Σn——分期或全年總檢測次數(shù)。按式(40)計算。超標率統(tǒng)計 Σn——分期或全年總檢測次數(shù)。按式(39)計算。檢出率統(tǒng)計 監(jiān)測數(shù)據(jù)的平均值也可以用中位數(shù)法進行統(tǒng)計，即將監(jiān)測數(shù)據(jù)按大小順序排 列，當數(shù)據(jù)總數(shù)為奇數(shù)時，以正中的數(shù)據(jù)表示平均值；當數(shù)據(jù)總數(shù)為偶數(shù)時，取正 中兩個數(shù)的算術(shù)平均值。 求多點監(jiān)測數(shù)據(jù)的平均值，即計算某區(qū)域的日、月、季和年平均值時，仍采用 上述方法。 對平行樣品或滿足監(jiān)測周期和頻率要求的如日、月、季和年平均值，采用算術(shù) 平均統(tǒng)計法。算術(shù)平均值的統(tǒng)計計算 當監(jiān)測結(jié)果小于監(jiān)測分 析方法的最低檢出限時，該數(shù)據(jù)以二分之一最低檢出限值參加統(tǒng)計計算。參加統(tǒng)計計算的所有數(shù)據(jù)，必須符合本規(guī)范的要求。數(shù)據(jù)的統(tǒng)計方法 有效數(shù)字的取舍按GB8170—87《數(shù)值修約規(guī)則》執(zhí)行。常數(shù)及倍數(shù)，如π、e、1/k(k=1，2，…，n)等，不影響計 算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)。計算平均值(服從正態(tài)分布)時，四個以上監(jiān)測值的平均值所取有效數(shù)字可在 上述原則下增加一位。平方、立方、開方運算時，計算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)與原數(shù)一致。對數(shù)運算時，有效數(shù)字的位數(shù)與真數(shù)一致。乘、除運算時，各數(shù)據(jù)的全部數(shù)字均參加運算，最后再對積或商進行相應(yīng) 的取舍，計算結(jié)果的位數(shù)，與所有參加運算的各數(shù)據(jù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。加、減運算時，計算結(jié)果的小數(shù)點后面的位數(shù)，與參加運算的各數(shù)據(jù)中小 數(shù)點后位數(shù)最少者相同。 否則，應(yīng)采用Dixon法和 Grubbs法進行檢驗，剔除可疑數(shù)據(jù)后再作統(tǒng)計計算。 原始監(jiān)測數(shù)據(jù)的記錄數(shù)字位數(shù)與使用的測量儀器的精度、測量方法所能達 到的準確程度應(yīng)一致，不得隨意增加或減少有效數(shù)字。若確有錯誤必須更正時， 應(yīng)將錯誤數(shù)據(jù)用斜線劃去，并在其下方填上正確的數(shù)據(jù)。原始數(shù)據(jù)用硬質(zhì)鉛筆記錄或自動監(jiān)測系統(tǒng)打印記錄。數(shù)據(jù)處理和數(shù)據(jù)統(tǒng)計 實測值與名義值越接近，則準 確度越高；反之，則越低。3S范 圍內(nèi)，為合格；落在μ177。2S范圍內(nèi)為良；落在μ177。S范圍內(nèi)， 為優(yōu)；落在μ177。例如采用標準 水樣對各試驗室間的分析質(zhì)量進行考核時，各試驗室的測定結(jié)果，可根據(jù)標樣使用 說明書提供的名義值及標準偏差來評價準確度的優(yōu)劣。平均值落在a=，準確度最差(不及格)。 平均值落在a=，準確度較高(良)。 靠X愈近的i值，即處在顯著性水平a愈大的置信范圍內(nèi)，則其分析準確度越高。 棄去異常值后，重新計算總平均值和標準差。異常值也可 應(yīng)用Dixon法檢驗，參見表D1。若G1＜Ga,f，則數(shù)據(jù)1 保留；反之，則棄去。 (35)式中 1為最小平均值；n為最大平均值。按Grubbs法檢驗異常值。計算各試驗室測定結(jié)果的平均值X與標準差S。各試驗室取不超過室內(nèi)允許差的兩次(或三 次)測定的平均值X報出。 f，當t＜ta，f時，說明二者無顯著性差異；反之，則表明二 者存在顯著性差異。 只有兩組測定結(jié)果的方差不存在顯著性差異 時，再作平均值的t檢驗。f，如t＜ta，f，則二者無顯著性差異，表明測定 結(jié)果準確度符合要求。如作單邊檢驗，a值應(yīng)乘2，即用2a； a為顯著性水平，它可任選，f為自由度，它等于n1。f(見附錄表B1)； μ——標準參考物質(zhì)的名義值； (31)式 中 n——測定次數(shù)； (31)式計算統(tǒng)計量t：  先求出平均值X和標準差S； 一組測定值的準確度檢驗： 如果各試驗室分析結(jié)果的相對誤差在上述規(guī)定的允許界限內(nèi)，則認 為準確度合格。 μ——真值。 ——測定的平均值； (30)式中 RE——相對誤差； 相對誤差用式(30)表示： 相對誤差法 ——測定平均值。對某一監(jiān)測方法的精密度，可用變異系數(shù)Cv來評價。 在查F臨界值表(見附錄表A1)時，要注意有單邊及雙邊檢驗之分。 a=，即表明這種推斷有5%的誤判率，可靠率為95%。a稱為顯著性水平，通常選a=。： 應(yīng)使式中分子的方差大于分母的方差，即使得F值≥1； (28) 再現(xiàn)精密度通常用室間允許差表示。室間允許差法 考核實施辦法由上一級監(jiān)測站統(tǒng)一制 定并隨標準參考物質(zhì)一并下達。電力環(huán)境監(jiān)測總站對各省監(jiān)測中心站，各中心站對各火電廠監(jiān)測站實行監(jiān)測質(zhì) 量考核認證制度。實驗室間分析質(zhì)量控制 標準參考物質(zhì)的使用方法參見其說明書。 實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制一為精密度，一為準確度。 某些復(fù)雜 而且嚴密的方法對于微量物質(zhì)的測定，其回收率可能很低，但這樣的結(jié)果也還是可 用的。在環(huán)境監(jiān)測分析中，各測定項目分析方法的回收率一般在90%～110%以內(nèi)。 先采用該方法測出樣品某一成分的含量， 再在相同樣品中加入一定量標準物質(zhì)，測其含量，其回收率P可按式(27)計算： 準確度的控制通常是在一定濃度范圍內(nèi)加標回收率，若能符合標準分析方法所 規(guī)定的要求，則認為準確度合格。加標回收率法 準確度是表征實測數(shù)據(jù)與真值之間符合程度的一個指標，它可用來說明監(jiān)測結(jié) 果的可靠性。準確度控制 如 果控制樣采用標準參考物質(zhì)，還可以對實驗室內(nèi)分析結(jié)果的準確度加以控制?？刂茍D如 圖4所示。3s及上下警告限X177。 重復(fù)測定的差值在 允許差范圍內(nèi)，則認為精密度達到要求 在同一實驗室內(nèi)只考慮重復(fù)精密 度。 ——一組測定結(jié)果的平均值。v (26) 式中 n——測定次數(shù)； 標準差S按下式計算：  對一般的環(huán)境監(jiān)測分析，可取5個點計算r值，r值應(yīng)≥。 (25) (23) b——直線的斜率。應(yīng)用直線回歸法可以求出對各點的誤差都是最小的直線方程式。 按照分析方法規(guī)定的步驟，對測定線性范圍內(nèi)不同含量的一組標準溶液進行分 析，也可與每批樣品的測定同時進行。校準曲線的繪制與回歸 當 空白值偏高，應(yīng)查明原因，采取相應(yīng)的措施(如試劑水的精制、試劑提純、消除各 種污染因素等)降低空白值?；A(chǔ)試驗 若選用其它方法分析某一項 目，應(yīng)在向上一級監(jiān)測站抄報數(shù)據(jù)時，附上方法選用的理由、方法的原理、精密度 檢驗、回收率測定等資料。 環(huán)境監(jiān)測實驗室要建立健全監(jiān)測資料檔案。 修改錯誤數(shù)據(jù)時應(yīng)保留原數(shù)字的清晰 字跡，并有修改人的簽字。應(yīng)注意積累試驗數(shù)據(jù)，妥善保存原始監(jiān)測記錄，按要求整理好試驗報告。監(jiān)測記錄與報告 儀器到貨即應(yīng)建立儀器的技術(shù)檔案，其內(nèi)容包括：儀器的定貨合同；使用 和維修說明書；驗收報告；使用情況及累計使用時間記錄；定期檢驗記錄；儀器 故障及維修記錄；儀器的易損或消耗性部件的更換記錄等。10%以內(nèi)，具有良好的 接地；儀器內(nèi)放置干燥劑，發(fā)現(xiàn)失效應(yīng)及時更換。 對 pH計和離子選擇性電極至少應(yīng)檢查重復(fù)性和電極響應(yīng)時間，并應(yīng)使用標準緩沖溶 液校正pH計；可見分光光度計(如721型)至少應(yīng)校正波長和吸光度；對其它精密 儀器(如原子吸收分光光度計、氣相色譜儀等)均應(yīng)按說明書的規(guī)定調(diào)試。 操作人員在使用精密儀器之前，應(yīng)仔細閱讀操作說明書，基本熟悉該儀器各部 分的性能，要按照儀器說明書的規(guī)定操作。儀器的使用 間接法配制標準貯備液：先配成濃度接近或稍高于所需濃度的溶液，再用 基準物質(zhì)或已知濃度的標準溶液標定其準確濃度，或稀釋調(diào)整至所需濃度值。至少應(yīng)分別稱量單獨配 制兩個標準溶液，并測得其儀器示值的相對誤差小于2%。 標準貯備液可采用直接法或間接 法配制；標準工作液由標準貯備液稀釋而成。標準溶液配制 各級監(jiān)測站均應(yīng)制訂天平的使用和維修規(guī)程。對天平與砝碼的安裝、使用、校驗和維修均應(yīng)有詳細的記錄。在天平使用中，若發(fā)現(xiàn)其空載時的零點或反復(fù)稱量 某物的變動值超過規(guī)定值，則須立即進行校驗。天平計量性質(zhì)的三項指標(即示值變動性、不等臂性和靈敏性)按JJG98－90 《非自動天平試行檢定規(guī)程》進行檢驗。使用分度值為萬分之一克或十萬分之一克的分析天平及砝碼，其精度應(yīng)不 低于三級。 玻璃儀器在使用時其內(nèi)壁應(yīng)保持清潔，要按照正確的方法 清洗、操作和讀數(shù)。根據(jù)試驗的目的(如存儲試劑，測量體積，稱量重量等)或化學(xué)反應(yīng)的特點以及 試驗結(jié)果的精確度要求，選擇使用玻璃儀器。實驗用玻璃儀器 絕對不允許使用明火直 接加熱有機試劑。易燃、 易爆試劑應(yīng)存放在陰涼通風的地方；劇毒試劑應(yīng)加鎖存放，有專人保管，并須經(jīng) 監(jiān)測站領(lǐng)導(dǎo)批準，方可使用，使用時兩人共同稱量，登記用量。 根據(jù)試劑的特性，正確選用保管、儲存試劑的方 法，如采取密封、避光、低溫等措施。配制標準溶液時要嚴格按照試驗規(guī)程的要求操作。純度不夠或已變質(zhì)的試劑不應(yīng)使用。 試劑和溶液的要求 應(yīng)符合GB6682－86《實驗室用水規(guī)格》中一、二級水的規(guī)定。實驗用純水 實驗室內(nèi)應(yīng)備有滅火器材，并定期檢查?；以捌渌自斐晌廴镜臉悠返闹茦討?yīng)有 單獨的處所。 對實驗室的基本要求 監(jiān)測質(zhì)量保證及數(shù)據(jù)處理 根據(jù)各測點的等效聲級、累積百分聲級和標準偏差計算廠區(qū)和生活區(qū)的Leq、 LL50、L90的算術(shù)平均值及標準偏差σ。 在晝間和夜間規(guī)定的時間內(nèi)進行測量，穩(wěn)態(tài)噪聲每個測點取一次測量結(jié)果，如 果是非穩(wěn)態(tài)噪聲，每個測點每隔5s讀一瞬時A聲級，連續(xù)讀取100個數(shù)據(jù)(當聲