【正文】 。 (28)應(yīng)使式中分子的方差大于分母的方差，即使得F值≥1； ： a稱為顯著性水平，通常選a=。在統(tǒng)計(jì)推斷中，a可作為可靠性的量度。 a=，即表明這種推斷有5%的誤判率，可靠率為95%。 f1和f2分別為第一及第二自由度，它們與測(cè)定次數(shù)n1及n2的關(guān)系為：f1=n11， f2=n21。 在查F臨界值表(見(jiàn)附錄表A1)時(shí)，要注意有單邊及雙邊檢驗(yàn)之分。當(dāng)判斷兩個(gè) 試驗(yàn)室的各一組數(shù)據(jù)有無(wú)顯著性差異時(shí)，采用雙邊檢驗(yàn)，將a值除2，即查 值；如要確定一個(gè)方差顯著地大于另一個(gè)，則采用單邊檢驗(yàn)，表中a 值不變； ，表明二者無(wú)顯著性差異，其精密度是一致的；反之，則存 在顯著性差異。 對(duì)某一監(jiān)測(cè)方法的精密度，可用變異系數(shù)Cv來(lái)評(píng)價(jià)。  (29)式中 S——標(biāo)準(zhǔn)差； ——測(cè)定平均值。 變異系數(shù)越小，精密度越高；反之，則越低。 準(zhǔn)確度控制 相對(duì)誤差法 相對(duì)誤差用式(30)表示： (30)式中 RE——相對(duì)誤差； ——測(cè)定的平均值； μ——真值。 為評(píng)價(jià)不同試驗(yàn)室分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，可統(tǒng)一規(guī)定相對(duì)誤差所允許的界限，例 如1%、2%等。如果各試驗(yàn)室分析結(jié)果的相對(duì)誤差在上述規(guī)定的允許界限內(nèi)，則認(rèn) 為準(zhǔn)確度合格。凡超出上述界限，則認(rèn)為該試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。 t檢驗(yàn)法 它是用于檢驗(yàn)一組試驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的一種方法，也可用以檢驗(yàn)不同試驗(yàn)室所提 供數(shù)據(jù)間的準(zhǔn)確性。 一組測(cè)定值的準(zhǔn)確度檢驗(yàn)： ，先求出平均值X和標(biāo)準(zhǔn)差S； (31)式計(jì)算統(tǒng)計(jì)量t：  (31)式 中 n——測(cè)定次數(shù)； μ——標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的名義值； ，f(見(jiàn)附錄表B1)； a為顯著性水平，它可任選，f為自由度，它等于n1。t檢驗(yàn) 同樣有雙邊與單邊之分。如作單邊檢驗(yàn)，a值應(yīng)乘2，即用2a； ，f，如t＜ta，f，則二者無(wú)顯著性差異，表明測(cè)定 結(jié)果準(zhǔn)確度符合要求。 不同試驗(yàn)室兩組測(cè)定值準(zhǔn)確度檢驗(yàn)： ，先進(jìn)行F檢驗(yàn)。只有兩組測(cè)定結(jié)果的方差不存在顯著性差異 時(shí)，再作平均值的t檢驗(yàn)。 (32)和式(33)計(jì)算統(tǒng)計(jì)量S和t， (32) (33)式中 S21，S22——兩個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的方差； ——兩個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的平均標(biāo)準(zhǔn)差； n1，n2——兩個(gè)試驗(yàn)室的測(cè)定次數(shù)。 ，f，當(dāng)t＜ta，f時(shí)，說(shuō)明二者無(wú)顯著性差異；反之，則表明二 者存在顯著性差異。 當(dāng)經(jīng)過(guò)t檢驗(yàn)，還不能對(duì)兩組測(cè)定值的準(zhǔn)確度作出判斷 時(shí)，則還需要通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)物質(zhì)的分析才能加以確定。 試驗(yàn)室間分析質(zhì)量考核與評(píng)價(jià) 試驗(yàn)室間進(jìn)行分析質(zhì)量考核與評(píng)價(jià)的方法大體按下述步驟進(jìn)行。 由中心站向各參加考核的n個(gè)廠監(jiān)測(cè)站發(fā)放統(tǒng)一試樣，宜采用標(biāo)準(zhǔn)參考物 質(zhì)并統(tǒng)一規(guī)定所采用的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法。各試驗(yàn)室取不超過(guò)室內(nèi)允許差的兩次(或三 次)測(cè)定的平均值X報(bào)出。 計(jì)算各試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的平均值X與標(biāo)準(zhǔn)差S。 按Grubbs法檢驗(yàn)異常值。為此，將各測(cè)定值按從小到大的順序排列并 按式(34)和式(35)求出統(tǒng)計(jì)量G1及Gn： (34) (35)式中 1為最小平均值；n為最大平均值。 取f=n1，由Grubbs臨界值表(見(jiàn)表C1)查出Ga,f。若G1＜Ga,f，則數(shù)據(jù)1 保留；反之，則棄去。若Gn＜Ga,f，則數(shù)據(jù)n保留；反之，則棄去。異常值也可 應(yīng)用Dixon法檢驗(yàn)，參見(jiàn)表D1。 棄去異常值后，重新計(jì)算總平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。再按上述方法檢驗(yàn)，如無(wú)異 常值，則繼續(xù)按以下步驟進(jìn)行檢驗(yàn)。 根據(jù)各個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果所處的不同置信區(qū)間，確定分析準(zhǔn)確度的高低。 靠X愈近的i值，即處在顯著性水平a愈大的置信范圍內(nèi)，則其分析準(zhǔn)確度越高。 (36)平均值落在a=，準(zhǔn)確度最高(優(yōu))。 平均值落在a=，準(zhǔn)確度較高(良)。 平均值落在a=，準(zhǔn)確度較差(及格)。 平均值落在a=，準(zhǔn)確度最差(不及格)。 實(shí)驗(yàn)室間分析質(zhì)量的考核方法有多種，其評(píng)價(jià)方法也不盡一致。例如采用標(biāo)準(zhǔn) 水樣對(duì)各試驗(yàn)室間的分析質(zhì)量進(jìn)行考核時(shí)，各試驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果，可根據(jù)標(biāo)樣使用 說(shuō)明書提供的名義值及標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的優(yōu)劣。實(shí)測(cè)值落在μ177。S范圍內(nèi)， 為優(yōu)；落在μ177。S以外但在μ177。2S范圍內(nèi)為良；落在μ177。2S以外但在μ177。3S范 圍內(nèi)，為合格；落在μ177。3S范圍以外，則為不合格。實(shí)測(cè)值與名義值越接近，則準(zhǔn) 確度越高；反之，則越低。 數(shù)據(jù)處理和數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì) 數(shù)據(jù)處理 原始數(shù)據(jù)用硬質(zhì)鉛筆記錄或自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)打印記錄。上報(bào)數(shù)據(jù)用黑或藍(lán)黑 墨水填寫，字跡清晰、工整，不得隨意涂、抹、刮、貼。若確有錯(cuò)誤必須更正時(shí)， 應(yīng)將錯(cuò)誤數(shù)據(jù)用斜線劃去，并在其下方填上正確的數(shù)據(jù)。 原始監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的記錄數(shù)字位數(shù)與使用的測(cè)量?jī)x器的精度、測(cè)量方法所能達(dá) 到的準(zhǔn)確程度應(yīng)一致，不得隨意增加或減少有效數(shù)字。 分析結(jié)果的有效數(shù)字不能超過(guò)方法最低檢出限的有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)。 在同一樣本的一組數(shù)據(jù)中，如果發(fā)現(xiàn)有可疑數(shù)據(jù)，而且已充分證明是由于 分析過(guò)程中的已知外來(lái)干擾或差錯(cuò)造成的，則可以舍棄。否則，應(yīng)采用Dixon法和 Grubbs法進(jìn)行檢驗(yàn)，剔除可疑數(shù)據(jù)后再作統(tǒng)計(jì)計(jì)算。如果發(fā)現(xiàn)異常，必須在進(jìn)行 統(tǒng)計(jì)處理前對(duì)這些異常數(shù)據(jù)進(jìn)行剔除或校正。 運(yùn)算規(guī)則和數(shù)值修約 加、減運(yùn)算時(shí)，計(jì)算結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后面的位數(shù)，與參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中小 數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同。 乘、除運(yùn)算時(shí)，各數(shù)據(jù)的全部數(shù)字均參加運(yùn)算，最后再對(duì)積或商進(jìn)行相應(yīng) 的取舍，計(jì)算結(jié)果的位數(shù)，與所有參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。 對(duì)數(shù)運(yùn)算時(shí)，有效數(shù)字的位數(shù)與真數(shù)一致。 平方、立方、開方運(yùn)算時(shí)，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)與原數(shù)一致。 計(jì)算平均值(服從正態(tài)分布)時(shí)，四個(gè)以上監(jiān)測(cè)值的平均值所取有效數(shù)字可在 上述原則下增加一位。 常數(shù)及倍數(shù)，如π、e、1/k(k=1，2，…，n)等，不影響計(jì) 算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)。 有效數(shù)字的取舍按GB8170—87《數(shù)值修約規(guī)則》執(zhí)行。 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)方法 參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算的所有數(shù)據(jù)，必須符合本規(guī)范的要求。不合格的數(shù)據(jù)不得列入， 未按本規(guī)范要求所完成的監(jiān)測(cè)次數(shù)也不可計(jì)入總監(jiān)測(cè)次數(shù)。當(dāng)監(jiān)測(cè)結(jié)果小于監(jiān)測(cè)分 析方法的最低檢出限時(shí)，該數(shù)據(jù)以二分之一最低檢出限值參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算。 算術(shù)平均值的統(tǒng)計(jì)計(jì)算 對(duì)平行樣品或滿足監(jiān)測(cè)周期和頻率要求的如日、月、季和年平均值，采用算術(shù) 平均統(tǒng)計(jì)法。計(jì)算如式(37)： (37) 式中 ——算術(shù)平均值； Ci——第i個(gè)監(jiān)測(cè)值； n——監(jiān)測(cè)值的總個(gè)數(shù)。 求多點(diǎn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的平均值，即計(jì)算某區(qū)域的日、月、季和年平均值時(shí)，仍采用 上述方法。計(jì)算如式(38)： (38)式中 ——監(jiān)測(cè)區(qū)域的平均值； Ci——第i個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)的平均值； m——監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)。 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的平均值也可以用中位數(shù)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，即將監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)按大小順序排 列，當(dāng)數(shù)據(jù)總數(shù)為奇數(shù)時(shí)，以正中的數(shù)據(jù)表示平均值；當(dāng)數(shù)據(jù)總數(shù)為偶數(shù)時(shí)，取正 中兩個(gè)數(shù)的算術(shù)平均值。 檢出率統(tǒng)計(jì) 按式(39)計(jì)算。  (39)式中 n0——分期或全年檢出次數(shù)； Σn——分期或全年總檢測(cè)次數(shù)。 超標(biāo)率統(tǒng)計(jì) 按式(40)計(jì)算。 (40)式中 np——分期或全年檢出超標(biāo)次數(shù)； Σn——分期或全年總檢測(cè)次數(shù)。 超標(biāo)倍數(shù)統(tǒng)計(jì) 凡是國(guó)家已頒布環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，必須計(jì)算超標(biāo)倍數(shù)。同時(shí)，必須注 明在統(tǒng)計(jì)過(guò)程中執(zhí)行國(guó)家頒布的哪一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 計(jì)算如式(41)。 (41) 式中 C——監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)； C0——國(guó)家頒布的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。 最高(最低)值的統(tǒng)計(jì) 最高(最低)值按分期或全年統(tǒng)計(jì)，為統(tǒng)計(jì)期中全部檢出值中的最高(最低)檢出 值。附 錄 A F臨界值表 (補(bǔ)充件) (1)a= 表A1 (2)a= 續(xù)表A1 (3)a= (4)a= 續(xù)表A1 (5)a= 注：：化學(xué)工業(yè)出版社，1984 附 錄 B t分布表(雙側(cè)) (補(bǔ)充件) 表B1 注：：人民教育出版社，1982 附 錄 C Grubbs檢驗(yàn)臨界值表 (補(bǔ)充件) 表C1 注：摘自ASTME178—80。 附 錄 D Dixon檢驗(yàn)臨界值表 (補(bǔ)充件) 表D1 續(xù)表 注：摘自ASTME178—80。 ____________________ 附加說(shuō)明： 本標(biāo)準(zhǔn)由能源部安環(huán)司提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由能源部電力環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、山東省電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、湖北省電力 環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、山西省電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、黑龍江省電力環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、東 北電力設(shè)計(jì)院負(fù)責(zé)起草。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：丁偉、張耀、曹長(zhǎng)武、許維宗、石耀宇、吳慧君、馬英、 葉永堅(jiān)、魯剛、王東愿、王麗榮、曹逸、陳實(shí)。 本標(biāo)準(zhǔn)由能源部發(fā)布。 38 /