大學(xué)有機化學(xué)第14章(參考版)
2025-01-21 01:18本頁面
【正文】 。 ? 異腈的結(jié)構(gòu) ： ? 共振式： ? 異腈的命名 ：按烷基碳原子數(shù)稱為 某胩 （或異腈基某烷）： 異腈 ? 碘烷與氰化銀在乙醇溶液中加熱： 乙醇 ? 伯胺的異腈反應(yīng)（ P381）： ? 這是伯胺 （ 包括芳胺 ） 所特有的反應(yīng) ， 可作為 鑒別伯胺的方法 。 ? 控制反應(yīng)條件 (室溫 ,濃硫酸 、 NaOH溶液或含有 6% ~ 12% H2O2 的 NaOH溶液 ),使腈水解停留在酰胺階段： 腈的性質(zhì) ? 是合成纖維和合成橡膠的單體，也是重要原料。 ? 命名 （ 1） 按照腈分子中的含碳原子數(shù)目稱為某腈；（ 2） 或以烷烴為母體 ， 腈基作為取代基 ， 稱為腈基某烷： （三） 腈與異腈 腈 （ 1） 一元腈 —鹵烷與腈化鈉 （ 或腈化鉀 ） 作用 （ 2）二元腈 —二 鹵烷與腈化鈉（或腈化鉀）作用 （ 3）酰胺或羧酸的銨鹽與五氧化二磷共熱 ,失水生成腈 腈的制法 ? 腈加氫或還原生成伯胺（伯胺的制備方法之一）。 (1) (2) ? ? 看成氫氰酸 （ H—C?N： ） 分子中的氫被烴基取代后的生成物 。 。 加熱時則分解成 叔胺 和 烯烴 ： 氫氧化四乙銨 三乙胺 乙烯 例 1 ? 季銨堿加熱分解反應(yīng)歷程 （ 雙分子消除反應(yīng) E2）： 例 2： 氫氧化三甲基仲丁基銨受熱分解： ?氫原子 1丁烯 ?霍夫曼規(guī)則 ——季銨鹽在消除反應(yīng)中 ， 得到的主要產(chǎn)物為雙鍵上烷基最少的烯烴 。 季銨鹽和季銨堿 （ 2）季銨堿的生成 ——季銨鹽與強堿作用時，不能使胺游離出來，而得到含有 季銨堿 的平衡混合物： * 若在 強堿的醇溶液 中進行，由于堿金屬的鹵化物不溶于醇而沉淀析出，平衡破壞而生成季銨堿。 苯胺遇 漂白粉 溶液即呈 紫色 （ 含有醌型結(jié)構(gòu)的化合物 ） ， 可以此來 檢驗苯胺 . ? 氨基是很強的鄰、對位定位基，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)： （ 1）鹵化 ——速度快， 溴化 和 氯化 得 2,4,6三鹵苯胺 ： ? 思考 : 如何鑒別苯酚與苯胺 ? 白色沉淀 ? 苯胺與 碘 作用只得到一元碘化物 : 芳環(huán)上的取代反應(yīng) ? ——主要產(chǎn)物 對溴乙酰苯胺 : 乙?；? 溴化 水解 苯胺的一元溴化物制備 使苯胺活性降低！ 例 1——間位取代反應(yīng) ? 例 2——對位取代反應(yīng) （ 2）硝化 ——注意硝酸的氧化作用和氨基的保護 氨基的保護 間位取代反應(yīng) ,注意條件 （ 3）磺化 ——“內(nèi)鹽” ? 伯胺與 氯仿 和 強堿 的醇溶液加熱，則生成具有 惡臭 的異腈： ? 這是伯胺 （ 包括芳胺 ） 所特有的反應(yīng) ， 可作為鑒別伯胺的方法 。 綠色葉片狀 ? 芳胺（尤其是伯芳胺）極易氧化。 芳香族 叔胺 與亞硝酸作用 ， 易發(fā)生環(huán)上的亞硝化反應(yīng) ， 生成對亞硝基取代物 ： ? 利用亞硝酸與伯 、 仲 、 叔胺的反應(yīng)不同 ， 可以鑒別伯 、 仲 、 叔胺 。 磺?；? * N烷基 苯磺酰胺 N,N二烷基 對甲基苯磺酰胺 不溶于堿 ,固體析出 溶于堿 叔胺不發(fā)生磺?；磻?yīng) ,不溶于堿 ,蒸餾分離 ? 由于亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉與鹽酸（或硫酸）代替亞硝酸 ： 作為氨基的定量測定
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