有機化學第9章醇和酚(參考版)
2025-01-18 22:43本頁面
【正文】 環(huán)己醇制備尼龍6 、尼龍6 , 6 的原料記憶方法： 羧基、磺酸、酯 ， 酰鹵、酰胺、腈 ， 醛基、酮基、醇羥基 ，酚、巰、氨基、炔、烯、 （氫） ， 烷氧基 、 烷基、鹵素、硝基。制 聚 碳 酸 酯 、 環(huán) 氧 樹 脂 、 聚 砜 的 原 料 + H 2 O(3) 還原 苯酚經催化加氫后得到環(huán)己醇，這是工業(yè) 上大量生產環(huán)己醇的主要方法。但升高溫度，酚的?；磻沙晒M行。1 0 0 C?苦 味 酸4 羥 基 1 , 3 苯 二 磺 酸12349 0 %濃 H 2 S O 4O HN O 2N O 2O 2 NS O 3 HO HS O 3 H濃 H N O 3p K a = 1 . 6 1 0 1x易 被 硝 酸 氧 化(丁 ) FriedelCrafts反應 酚的烷基化反應一般用 質子酸 或 酸性陽離 子樹脂 催化： OH+ (CH 3 ) 2 C=CH 2H 2 SO 4OHC ( C H 3 ) 3OHC(CH 3 ) 3+主要產物次要產物或 ( C H 3 ) 3 C C lo r H F+ (CH 3 ) 2 C=CH 2OHC H 3二六四抗氧劑4 甲 基 2, 6 二叔丁基苯酚OHC H 3C(CH 3 ) 3(CH 3 ) 3 CH 2 SO 4或酸性陽離子交換樹脂OH OHC O C 6 H 13OHC O C 6 H 13+( 高溫為主)( 1) A lC l 3 ,C 6 H 5 NO 2 , 14 0 C( 2) H 2 O。OHNO 2NO 2OH+o硝基苯酚 p硝基苯酚一元硝化：苯酚甚至能通過下列方法得到硝基苯酚： OH OHNOOHNO 2( 親電取代)N a NO 2 ,H 2 SO 47 8 C , 80 %。2 0 C。 若想得到一元溴代產物，反應須在低溫下進行： O HB rO H O HB r+ B r 2C S 2 o r C C l 40 5 C。 (甲 ) 鹵化 酚很容易鹵化。 (乙 ) 三氯化鐵的顯色反應 O H+ FeCl 3 [(ArO)6 Fe]H 36紫色絡合物(丙 ) 酚酯的生成 酚的親核性弱，與羧酸進行酯化反應的平 衡常數較小，成酯反應困難： OH + CH3 COOH xH +氧原子上電子云密度降低!酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚或酚鈉作用制備： OH OCCH3O+CH 3 CCH 3 COOO(HCl)CH 3 COHO+乙酸苯酯CH 3 CClOor( )(丁 ) 醚的生成 酚醚可利用 Williamson合成法制備： + Br OHONa O + NaBr二苯醚+C lC l O N aN a O HC l N O 2 C lC lO N O 22 , 4 二 氯 4 39。 161。RCHO + H 2RCR39。CH 3 C H = C H C H = C H C = C H C H 2 OHCH 3CH 3 C H = C H C H = C H C = C H C H OCH 3例 3： ? 脫氫 RCH 2 OHRCHR39。 [O] = KMnO 4 、 K 2 Cr 2 O 7 +H 2 SO 4 、 CrO 3 +HOAc 為使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化劑或特殊的氧化劑。 R RCOH [O] 不被氧化或生成氧化碎片 R39。 O H [O] RCR39。 醇氧化得酮： 3176。RCH 2 OH[O]RCHO[O]RCOOH醛，沸點低 酸，沸點高RCHO及時蒸出1 ROH。乙醛 21 C。350 C。 H+ H+（ 主 要 產 物 ）（ 次 要 產 物 ）C H3 C C H C H3C H3C H3 O HC H3 C C H C H3C H3C H3+C H3 C C H C H3C H3C H3+C H3 C C H = C H2C H3C H3 C H 3C H3C H3 C C C H3 若采用氧化鋁為催化劑，醇在高溫氣相條件下脫水，往往不發(fā)生重排。 H + H+C H 3 C H 2 C = C H 2C H 3C H 3 C H = C C H 3C H 3（ 主 要 產 物 ）（ 次 要 產 物 ）例 3 ：1 , 2 － 甲 基 遷 移重 排酸( 3 C+)。（ ）C H3C H2C H C H3+C H3C H2C H ＝ C H2（ 次 要 產 物 ）例 2 ：1 , 2 － 氫 遷 移重 排C H 3 C H 2 C H C H 2 O HC H 3酸C H 3 C H 2 C H C H
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