【正文】 制備： Williamson法 。 大環(huán)多醚 — 冠醚 它們的結(jié)構(gòu)特征是分子中具有 （ OCH2CH2） n重復(fù)單位。 C 2 H 5 O +OO H C2 H 5 O C H 2 C H 2 O H+OO H N H3N H 2 C H 2 C H 2 O HOH O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2N HH O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2 NOβ 羥 乙 胺β 羥 乙 基 胺（ ）β 羥 乙 基 胺（ ）二三+OR C H 2 C H 2 O M g X M g XR H + R C H 2 C H 2 O H環(huán)氧乙烷與 RMgX反應(yīng)，是制備增加兩個(gè)碳原子的伯醇的重要方法。 OHHH 3 CHC H 3 O HH +C H 3 O N a酸 催 化堿 催 化C H 3 C H C H 2O HO C H 3C H 3 C H C H 2O C H 3O H 堿催化條件下，醚易發(fā)生親核取代反應(yīng) 。 O+ H+OHH 2 OR O HH B rC H 2 C H 2O H O H 2C H 2 C H 2O H O H 2+ H+C H 2 C H 2O H H O RC H 2 C H 2O H O RH+C H 2 C H 2B r O H 2C H 2 C H 2B r O HH+ 在酸催化下，環(huán)氧乙烷可與水、醇、鹵化氫等含活潑氫的化合物反應(yīng)，生成雙官能團(tuán)化合物。 （ 2）貯藏時(shí)在醚中加入少許金屬鈉。 檢驗(yàn)方法：硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過(guò)氧化物則顯紅色。 ★ 芳香混醚與濃 HI作用時(shí)，總是斷裂烷氧鍵，生成酚和碘代烷 O C H 35 7 % H I1 2 0 ~ 1 3 0 ℃O H + C H 3 IP 共 軛π鍵 牢 固 ， 不 易 斷顯然，二芳基醚在 HI作用下，也下會(huì)發(fā)生斷裂反應(yīng)。因?yàn)樵?SN2反應(yīng)中，親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻空間位阻較小的中心碳原子，例如： ★ 含有仲烴基的混合醚 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H I C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3HI + C H3 C H 2 O HC H 3 C H 2 IH I （ 過(guò) 量 ）2 C H 3 C H 2 I + H 2 OC H 3 C H C H 2 O C H 2 C H 3C H 3+ H I C H 3 C H C H 2 O HC H 3+ C H 3 C H 2 I醚鍵斷裂時(shí)往往是較小的烴基生成碘代烷 ★ 含有 叔烴基的混合醚 ，醚鍵優(yōu)先在叔丁基一邊斷裂。一般情況是，當(dāng) R為伯烴基時(shí)，按 SN2機(jī)理反應(yīng)， R為叔烴基時(shí)按SN1機(jī)理。濃氫碘酸的作用最強(qiáng)，在常溫下就可使醚鍵斷裂，生成碘代烷和醇。 氧鹽或配合物的生成使得醚分子中的 CO鍵變?nèi)酰虼嗽谒嵝栽噭┑淖饔孟旅焰I易斷裂。 醚和環(huán)醚的化學(xué)性質(zhì) 1． 烊鹽的生成 R O RR O R+ H C l+ H 2 S O 4HR O RH+ C l+ H S O 4R O R烊鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，遇水很快分解為原來(lái)的醚。但其穩(wěn)定性是相對(duì)的，由于醚鍵（ COC）的存在，它又可以發(fā)生一些特有的反應(yīng)。醚在常溫下與金屬 Na不起反應(yīng)，可以用金屬 Na來(lái)干燥。 （ 1）（ CH3)3CONa+ + CH3I （ CH3)3COCH3 + NaI SN2 （ 2）（ CH3)3CBr+ CH3O Na+ CH2=CCH3 + CH3OH + NaBr E2 CH3 C H3C H2C lCC H3C H3O N aC H3+ CC H3C H3OC H3C H2C H3 + N a C l8 5 %CC H3C H3C lC H3C H3C H2O N a+ CC H3C H3OC H3C H2C H3 + N a C lC H3 CC H2C H3+ C H3C H2O H + N a C l 由于芳鹵代烴中鹵原子不活潑，因此在制備芳基烷基醚時(shí)宜采用酚鈉不采用醇鈉。但由于 RO或 ArO既是一個(gè)親核試劑，又是一個(gè)強(qiáng)堿，因此在進(jìn)行親核取代生成醚的同時(shí)常伴隨消除反應(yīng)生成烯烴。 制備方法 一、醇分子間脫水 二、威廉森合成 醇鈉或酚鈉與鹵代烴反應(yīng)生成醚是制備的一個(gè)重要方法，稱為威廉森合成法。176。 C H 3 C H C H 2O1 , 2 _ 環(huán) 氧 丙 烷C H C H 2OC H 2C l1 , 2 _ 環(huán) 氧 丙 烷3 氯甲 基 苯 基 醚 俗 稱 苯 甲 醚( )甲 基 苯 基 醚 俗 稱 苯 甲 醚( )甲 基 苯 基 醚 俗 稱 苯 甲 醚( )二、命名 結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單的醚： “烴基名稱 + 醚字” [注意： 優(yōu)先基團(tuán)寫在后面 ]。 一、分類 飽 和 醚簡(jiǎn) 單 醚混 和 醚不 飽 和 醚芳 香 醚環(huán) 醚大 環(huán) 多 醚 （ 冠 醚 ）C H3C H2O C H2C H3C H3O C H2C H3C H3O C H2C H = C H2C H2= C H O C H = C H2O C H3OOOOOC H 3 O C ( C H 3 ) 3 甲 基 叔 丁 基 醚C H 3 O C 6 H 5 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醚：通常 把“烴氧基”作為取代基。 C － O － C鍵為醚鍵。 醚 167。 對(duì)苯二酚是常用的顯影劑。 O H+ H+H O O H2 C H 3 C O C H 3 CC H 3C H 3三、氧化反應(yīng) 四、還原反應(yīng) O HK M n O 4 + H 2 S O 4OOO 對(duì) 苯 醌 （ 棕 黃 色 ）O HO H2 A g B rOO+ 2 A g + H B r 酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無(wú)色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。 O H+O H+ ( C H 3 ) 3 C O HH 2 S O 4C ( C H 3 ) 3O HC H 32 ( C H 3 ) 2 C = C H2H 2 S O 4O HC H 3C ( C H 3 ) 3( C H 3 ) 3 C 酚的?；磻?yīng)進(jìn)行的很慢，且需要過(guò)量的 AlCl3催化劑和較高的反應(yīng)溫度。 3. 磺化 O HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 H +O HS O 3 HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 HS O 3 H2 0 ℃ 4 9 % 5 1 %1 0 0 ℃ 1 0 % 9 0 %O HS O 3 HS O 3 H( 9 0 % )H N O 3O HN O 2N O 2O 2 N 4. F―C 反應(yīng) 酚容易進(jìn)行 F―C 烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。 O H+ B r 2C S 20 ℃O HB r+O HB r( 6 7 % ) ( 3 3 % )2. 硝化 苯酚的硝化在室溫下即可進(jìn)行，但因苯酚易被氧化，故產(chǎn)率較低。 B r 2 + H 2 O B r O H 2 + B r 該反應(yīng)可用于酚的定性鑒定，但卻不能用來(lái)合成一元酚。 O C H