【正文】 O HO H蘭 紫 色 蘭 色 蘭 紫 色 深 綠 色 暗 綠 色 淡 棕 色3. 成酯反應(yīng) 酚與醇不同，其成酯反應(yīng)比較困難，這是因?yàn)榉拥挠H核能力弱，與羧酸反應(yīng)的平衡常數(shù)較小，因此，制備酚酯需在酸 / 堿條件下，與反應(yīng)活性較高的酰鹵或酸酐作用方可實(shí)現(xiàn)。如： O HC H 3 C H 3+ C H 3 C O C l 吡 啶O C O C H 3C H 3 C H 3+ H C lO HC O O H + ( C H 3 C O ) 2 OH 2 S O 4濃 O C O C H 3C O O H + C H 3 C O O H 酚酯 (亦稱羧酸苯酯 )與 AlCl ZnCl2等 Lewis酸共熱，酰基則從酚的氧原子上轉(zhuǎn)移到酚羥基的鄰位或?qū)ξ?，生成鄰羥基酮或?qū)αu基酮，該反應(yīng)稱為 Fries重排。 C H 3O C O C H 3A l C l 3C 6 H 5 N O 2 , 1 6 5 ℃A l C l 3C 6 H 5 N O 2 , 2 5 ℃C H 3O HC O C H 3C H 3O HC O C H 3較 高 溫 度 下 , 有 利 于 鄰 位 異 構(gòu) 體 的 生 成較 低 溫 度 下 , 有 利 于 對 位 異 構(gòu) 體 的 生 成4. 成醚反應(yīng) 與醇相似，酚也可成醚，但與醇又有不同之處，即酚不能分子間脫水生成醚。 制備 烷基芳基醚 可通過 Willamson法得以實(shí)現(xiàn)。一般 是通過芳氧負(fù)離子與鹵代烴及其衍生物或硫酸酯經(jīng) SN2反 應(yīng)完成的。如 : O H + C H 3 B r O H O C H 3 + H 2 O + B rO H O C H3O H + C H 3 O S O C H 3==OO+ C H 3 O S O 2 OO HC lC l+ C l C H 2 C O O HN a O H ( 2 0 % )回 流O C H 2 C O O N aC lC lH +O C H 2 C O O HC lC l2 , 4 二 氯 苯 氧 乙 酸 2 , 4 – 二氯苯氧乙酸既是植物生長調(diào)節(jié)劑，又是一種除草劑。 苯基烯丙基醚及其類似物在加熱條件下，可發(fā)生分子內(nèi)重排，生成鄰烯丙基苯酚 (或其它取代苯酚 )，該反應(yīng)稱為Claisen重排。 O C H 2 C H = C H 2 2 0 0 ℃ O H= C H 2C H 2 C H 二芳基醚 的制備比較困難，因?yàn)榉见u難與親核試劑反應(yīng)；但當(dāng)鹵原子的鄰、對位有強(qiáng)吸電子基時(shí)，反應(yīng)則易于發(fā)生。如： O K B r+ C u , 2 2 0 ℃ O + K B rO K C l+C lC lN O 2 OC lC lN O 2除 草 劑二、芳環(huán)上的反應(yīng) 1. 鹵代 芳鹵的生成往往需在 FeX3的催化下完成，但苯酚的鹵代不需催化即可立即與溴水作用，生成 2,4,6 – 三溴苯酚 . O H+ B r 2 H 2 OO HB rB rB r( 白 色 )+ 3 H B r 這是因?yàn)楸椒釉谒芤褐心懿糠纸怆x成很強(qiáng)的第一類定位基 ——苯氧負(fù)離子；而且溴在水中能形成更好的親電試劑Br― +OH2。 B r 2 + H 2 O B r O H 2 + B r 該反應(yīng)可用于酚的定性鑒定，但卻不能用來合成一元酚。 然而，苯酚的溴代在較低的溫度和弱極性溶劑或非極 性溶劑中 (如： CHCl CS2或 CCl4)進(jìn)行鹵代，則可得到 一溴苯酚，且以對位產(chǎn)物為主。 O H+ B r 2C S 20 ℃O HB r+O HB r( 6 7 % ) ( 3 3 % )2. 硝化 苯酚的硝化在室溫下即可進(jìn)行，但因苯酚易被氧化，故產(chǎn)率較低。 O H+ H N O 3 ( 2 0 % )2 5 ℃O HN O 2O HN O 2+ONH O NH=OOO=OH O N O=O分 子 內(nèi) 氫 鍵 分 子 間 氫 鍵( 沸 點(diǎn) 較 低 ) ( 沸 點(diǎn) 較 高 )故可借助水蒸氣蒸餾將二者分開。 3. 磺化 O HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 H +O HS O 3 HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 HS O 3 H2 0 ℃ 4 9 % 5 1 %1 0 0 ℃ 1 0 % 9 0 %O HS O 3 HS O 3 H( 9 0 % )H N O 3O HN O 2N O 2O 2 N 4. F―C 反應(yīng) 酚容易進(jìn)行 F―C 烷基化反應(yīng)，且以對位產(chǎn)物為主。若對位被占據(jù)，烷基則進(jìn)入鄰位。 O H+O H+ ( C H 3 ) 3 C O HH 2 S O 4C ( C H 3 ) 3O HC H 32 ( C H 3 ) 2 C = C H2H 2 S O 4O HC H 3C ( C H 3 ) 3( C H 3 ) 3 C 酚的酰基化反應(yīng)進(jìn)行的很慢，且需要過量的 AlCl3催化劑和較高的反應(yīng)溫度。 O H O HC O C 6 H 1 3 +O H+( 1 ) A l C l 3 , 1 4 0 ℃C O C 6 H 1 3C 6 H 1 3 C O C l( 2 ) H 3 O +這是因?yàn)榉幽芘c AlCl3作用，生成加成物： O H+ A l C l 3O A l C l 2 O A l C l 2=+ H C l 5. 與甲醛和丙酮的縮合 O H+ H C H O H+ 或 O HO HC H 2 O HO HC H 2 O H+ 反應(yīng)生成的產(chǎn)物與芐醇相似，能與酚進(jìn)行烷基化。 O H+ H+H O O H2 C H 3 C O C H 3 CC H 3C H 3三、氧化反應(yīng) 四、還原反應(yīng) O HK M n O 4 + H 2 S O 4OOO 對 苯 醌 （ 棕 黃 色 ）O HO H2 A g B rOO+ 2 A g + H B r 酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。例如 : 多元酚更易被氧化。 對苯二酚是常用的顯影劑。 酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。 醚 167。 醚的分類，命名和結(jié)構(gòu) 醚是兩個(gè)烴基通過氧原子結(jié)合起來的化合物。 C － O － C鍵為醚鍵。脂環(huán)烴的環(huán)上碳原子被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代后所形成的化合物，稱為環(huán)醚，其中三元環(huán)的環(huán)醚稱為環(huán)氧化合物。 一、分類 飽 和 醚簡 單 醚混 和 醚不 飽 和 醚芳 香 醚環(huán) 醚大 環(huán) 多 醚 （ 冠 醚 ）C H3C H2O C H2C H3C H3O C H2C H3C H3O C H2C H = C H2C H2= C H O C H = C H2O C H3OOOOOC H 3 O C ( C H 3 ) 3 甲 基 叔 丁 基 醚C H 3 O C 6 H 5 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醚：通常 把“烴氧基”作為取代基。 C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3O C H 32 _ 甲 氧 基 戊 烷H O C H 2 C H 3乙 氧 基 環(huán) 己 烷 環(huán)狀醚通常 稱“環(huán)氧某烷”， 或按雜環(huán)化合物命名。 C H 3 C H C H 2O1 , 2 _ 環(huán) 氧 丙 烷C H C H 2OC H 2C l1 , 2 _ 環(huán) 氧 丙 烷3 氯甲 基 苯 基 醚 俗 稱 苯 甲 醚( )甲 基 苯 基 醚 俗 稱 苯 甲 醚( )甲 基 苯 基 醚 俗 稱 苯 甲 醚( )二、命名 結(jié)構(gòu)比較簡單的醚： “烴基名稱 + 醚字” [注意： 優(yōu)先基