【正文】 2 O H C H 3 CC H 3C H 3C H 2 B r C H 3 CC H 3B rC H 2 C H 3+ H B r +重 排 產 物 （ 主 要 產 物 ）原因：反應是以 SN1歷程進行的，這類重排反應稱為瓦格涅爾 麥爾外因（ WagnerMeerwein）重排，是碳正離子的重排。 碳 正 離 子O H 2+ H2 O3 176。 2） 醇與 HX的反應為酸催化的親核取代反應，伯醇為 SN2歷程，叔醇、烯丙醇為 SN1歷程，仲醇多為 SN1歷程。 C H 3 C H O HC H 36 + 2 A l 2 C H 3 C H OC H 3（ ） 3 A l + 3 H 2還 原 劑有 機 合 成 中 常 用 的 試 劑 一．與活潑金屬的反應 二．與氫鹵酸反應（制鹵代烴的重要方法） R O H + H X R X + H 2 O1） 反應速度與氫鹵酸的活性和醇的結構有關。C 2 H 5 O H + H 2 S O 4B F3C 2 H 5 O H 2 S O 4 HC 2 H 5 O B F 3H++C 2 H 5 O H +H 2 S O 4B F 3C 2 H 5 O H 2 S O 4 HC 2 H 5 O B F 3H++醇鈉 (RONa)是有機合成中常用的堿性試劑。 2 176?？?用 于 除 去 有 機 物 中 的 少 量 醇 低級醇能和一些無機鹽（ MgCl CaCl CuSO4等）作用形成結晶醇，亦稱醇化物。 醇的化學性質 醇的化學性質主要由羥基官能團所決定，同時也受到烴基的一定影響，從化學鍵來看，反應的部位有 C— OH、 O— H、和 C— H。如乙二醇（ bp=197℃ ）、丙三醇（ bp=290℃ ）可與水混溶。 3）含支鏈的醇比直鏈醇的沸點低，如正丁醇（ ）、異丁醇（ ）、叔丁醇（ ）。 醇的物理性質 一、性狀： 二、沸點： 1）比相應的烷烴的沸點高 100~120℃ （形成分子間氫鍵的原因） , 如乙烷的沸點為 ℃ ，而乙醇的沸點為 ℃ 。s p3s p3原 子 為 s p3雜 化O由 于 在 雜 化 軌 道 上 有 未 共 用 電 子 對 ，∠兩 對 之 間 產 生 斥 力 ， 使 得 C O H 小 于1 0 9 . 5s p3一、烯烴酸催化水合 二、鹵代烴水解 三、醛、酮、羧酸、酯的還原 四、格氏試劑合成 167。 C H 2 C H 2 C H 2O H O HO HC H 3O H1 ， 3 1丙 二 醇 順 乙 基 1 ， 2 環(huán) 己 二 醇C H 2 C H 2 C H 2O H O HO HC H 3O H1 ， 3 1丙 二 醇 順 乙 基 1 ， 2 環(huán) 己 二 醇1,3丙二醇 順 1甲基 1,2環(huán)已二醇 三、醇的結構 CO: :HHH Hs p 3R C OHHH1 08 . 9176。 選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈 ， 以羥基的位置最小編號 ， …… 稱為某醇 。另外，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛和酮。 醇的分類、命名和結構 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（ OH）取代后生成的衍生物（ ROH）。 醚：掌握醚的官能團及性質 ， 了解醚的制備方法 。 了解重要的酚 。 掌握酚的弱酸性 ， 酚與FeCl3的顯色反應 ， 苯環(huán)上氫原子的取代反應 。 了解醇的制備方法 。第九章 醇酚醚 【 基本要求 】 醇：掌握醇的分類和命名 。 掌握醇的化學性質：羥基被鹵素取代 、 脫水反應 、 氧化及脫氫 、 與堿金屬的反應和與無機酸的酯化反應 。 酚：掌握酚的分類和命名 。 了解酚的氧化反應 。 了解酚的制備方法 。 醇 167。 一、醇的分類 根據(jù)羥基所連碳原子種類分為： 一級醇（伯醇） 二級醇（仲醇） 三級醇（叔醇） 根據(jù)分子中烴基的類別分為： 脂肪醇 脂環(huán)醇 芳香醇 根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分為： 一元醇 二元醇 多元醇 醇 酚 醚 兩個羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結構會自發(fā)失水，故同碳二醇不存在。 二 、 醇的命名 結構比較復雜的醇 ， 采用系統(tǒng)命名法 。 C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3C H 3 C lO HC H 3 C H C H 2 C H = C H 2O H2 甲 基 5 氯 3 己 醇4 戊 烯 2 醇 多元醇的命名 ， 要選擇含 OH盡可能多的碳鏈為主鏈 ，羥基的位次要標明 。176。 醇的制備 167。 2) 比分子量相近的烷烴的沸點高 ,如乙烷 (分子量為 30)的沸點為 ℃ ,甲醇 (分子量 32)的沸點為 ℃ 。 三、溶解度： 甲、乙、丙醇與水以任意比混溶（與水形成氫鍵的原因）； C4以上則隨著碳鏈的增長溶解度減?。N基增大，其遮蔽作用增大，阻礙了醇羥基與水形成氫鍵）；分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點越高。 167。 四、結晶醇的形成 M g C l 2 6 C H 3 O HC a C l 2 4 C 2 H 5 O HC a C l 2 4 C H 3 O H結 晶 醇 ：不 溶 于 有 機 溶 劑 ， 溶 于 水 。 C OC HHH氧化反應 取代反應 脫水反應 酸性（被金屬取代） 形成氫鍵形成 鹽 金 羊 羥 基 氫 的 反 應 酸 性與 活 潑 金 屬 反 應 ：C 2 H 5 O H + N a C 2 H 5 O N a + H 23 ( C H 3 ) 2 C H O H + A l ( C H 3 ) 2 C H O 3 A l + 1 12 H 212羥 基 氧 的 反 應 堿 性鹽 的 生 成 ：R O H 的 反 應 活 性 ： C H 3 O H 1 176。 3 176。 金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。 HX的反應活性： HI HBr HCl C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + H I ( 4 7 % ) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 I + H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r + H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l + H 2 O+ H B r+ H C l( 4 8 % )H 2 S O 4Z n C l 2醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 醇與盧卡斯（ Lucas）試劑（濃鹽酸和無水氯化鋅）的反應： C H3CC H3C H3O Hm i n( )H C l + Z n C l2C H3CC H3C H3C l + H2OC H3C H2C H C H3O HC H3C H2C H C H3C l濃 無 水室 溫鐘 混 濁 ， 放 置 分 層1盧 卡 斯 試 劑室 溫m i n 鐘 混 濁 ， 放 置 分 層1 0+ H2OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l盧 卡 斯 試 劑室 溫放 置 一 小 時 也 不 反 應 （ 混 濁 ）加 熱 才 起 反 應 （ 先 混 濁 ， 后 分 層 ）+ H 2 OLucas試劑可用于區(qū)別伯、仲、叔醇，但一般僅適用于 3— 6個碳原子的醇。 C H 3 C C H2C H 3C H 3O HH+