【正文】 加成 (加 H X HX等 ) 4. 環(huán)己烷的構(gòu)象異構(gòu) 船式、椅式 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 : e 鍵取代基最多的椅式構(gòu)象 。 Cl2 Br2 I2 本 章 要 點(diǎn) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 86 第二節(jié) 環(huán)烷烴 1. 脂環(huán)烴的命名 單脂環(huán)烴 : 環(huán)某烷 。 3. 有不同取代基時(shí) , 大基團(tuán)處于 e 鍵為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 (tBu,a。 (優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 ) 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 83 (tBu,e。 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 82 HHCH 3CH 3HHCH3CH 3HHHee aa 反 1,2二甲基環(huán)己烷 H CH3 CH3 H CH3 CH3 H H ea ae 順 1,2二甲基環(huán)己烷 實(shí)驗(yàn)測(cè)定 , 反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體穩(wěn)定 a aaaa aeeeeeea aaaaaee eeee106 /s 動(dòng)畫(huà)模擬：椅式環(huán)己烷的翻環(huán)作用 a → e 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 77 e a e a ?怎樣畫(huà)椅式環(huán)己烷的構(gòu)象式 ? HHHHH HHHH HH H第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 78 (四 ) 取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 甲基在 a鍵 HHH HHH13245 6 HHHHHH1234 5 6甲基在 e鍵 1,3二豎鍵相互作用力 空間張力 弱的引力 5% 95% 1,3二豎鍵相互作用產(chǎn)生較強(qiáng)的非鍵合斥力使甲基位于 a鍵的構(gòu)象有較高的能量 , 取代基在 e鍵上構(gòu)象為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 。 椅式 半椅式 椅式 半椅式 扭船式 船式 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 72 5 1 2 3 4 6 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 chair form boat form 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 透視式 棒球模型 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 73 (二 ) 構(gòu)象異構(gòu)的能量分析 HH HHHHHHHHHH船式 (模型 ) 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 183pm 重疊式 (扭轉(zhuǎn)張力 ) 空間張力 1 4 2 3 5 6 重疊式的 H 透視式 Newman 投影式 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 74 椅式 (模型 ) 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 123456H HH1,3二豎鍵的相互作用力 交叉式 HH123456交叉式的 H 椅式構(gòu)象 % 船式構(gòu)象 % 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 75 (三 ) 椅式構(gòu)象中的直立鍵和平伏鍵 123456234561C1C3C5的鍵下翹 C2C4C6的鍵上翹 C1C3C5的鍵豎直向上 C2C4C6的鍵垂直向下 axisequ ator與對(duì)稱(chēng)軸平行的 C－ H鍵 , 叫 直立鍵 (a鍵 )， 幾乎垂直于對(duì)稱(chēng)軸的 C－ H鍵 ,叫 平伏鍵 (e鍵 ) 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (四、環(huán)烷烴的構(gòu)象 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 76 翻環(huán)作用 ：通過(guò)碳碳單鍵的轉(zhuǎn)動(dòng) ,環(huán)己烷一種椅式構(gòu)象可以轉(zhuǎn)變成另一種椅式構(gòu)象 。 + H B r C H 3 C H 2 C H 2 B r+ H I C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 I20℃ H B r+C HCH2CC H 3C H3C H3C H 2 C HC H 3CC H 3C H 3B rH第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (三、化學(xué)性質(zhì) ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 69 1. CH3CH2CH2CH2CH3。 ≥6環(huán)烷烴更難。 三、環(huán)烷烴的性質(zhì) 但小環(huán)的環(huán)烷烴不穩(wěn)定 , 容易發(fā)生 開(kāi)環(huán)加成 反應(yīng) 。 香蕉鍵 開(kāi)鏈或較大脂環(huán)化合物 中軌道可達(dá)到最大重疊 環(huán)丙烷分子中 軌道部分重疊 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (二、結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 64 脂環(huán)烴的穩(wěn)定性順序 (由小到大 )： 三元環(huán) 四元環(huán) 五元環(huán)～六元環(huán)及以上的脂環(huán)烴 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (二、結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 65 脂環(huán)烴的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)與相應(yīng)的脂肪烴相似 。 環(huán)己烷（椅式構(gòu)象） 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (二、結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 62 環(huán)庚烷 C7H14 環(huán)辛烷 C8H16 大環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (二、結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 63 鍵角與軌道的正常夾角有偏差 , 造成重疊程度小 , 鍵能下降 ,產(chǎn)生 角張力 。 28′。 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (二、結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 60 (二 ) 現(xiàn)代理論解釋 環(huán)烷烴分子中的碳原子采取 sp3雜化；除了環(huán)丙烷以外，其它環(huán)烷烴的碳原子都不在同一平面上。 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (二、結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 ) (一 ) 張力學(xué)說(shuō) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 59 Fig. Heats of bustion /CH2 for cycloalkanes 630640650660670680690700環(huán)丙烷 環(huán)丁烷 環(huán)戊烷 環(huán)己烷 環(huán)庚烷 環(huán)辛烷 環(huán)壬烷 環(huán)癸烷 環(huán)十一烷 環(huán)十二烷 從環(huán)丙烷到環(huán)戊烷 , 每個(gè) CH2的燃燒熱逐漸降低 , 說(shuō)明環(huán)越小越不穩(wěn)定 。 28′, 就會(huì)產(chǎn)生角張力 (angle strain), 偏差角越大張力越大 , 分子越不穩(wěn)定。 135176。 108176。 8 1 2 4 5 6 10 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (一、分類(lèi)命名 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 57 2,7二甲基螺 []壬烷 2,7Dimethylspiro[]nonane 課堂練習(xí) : 命名下列化合物 (2) (3) (4) (1) 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (一、分類(lèi)命名 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 人民衛(wèi)生電子音像出版社 58 二、環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 1885年 , Baeyer AV 假定 , 環(huán)烷烴具有平面正多邊形的結(jié)構(gòu)： 60176。 Bicyclo[]octane 二環(huán) []辛烷 第二章 烷烴和環(huán)烷烴 第二節(jié) 環(huán)烷烴 (一、分類(lèi)命名 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 首頁(yè) 鄧健 制作 張靜夏 審校 55 *3. 螺環(huán)烴 （ Spirocyclic hydrocarbon） 脂環(huán)烴分子中兩個(gè)碳環(huán)共用一個(gè)碳原子稱(chēng)為螺環(huán)烴 ，共用的碳原子稱(chēng)為“ 螺原子 ”。方括號(hào)內(nèi)的 3個(gè)數(shù)字表示三道橋上的碳原子數(shù)。 雙橋環(huán)烴可看作是 2個(gè) 橋頭碳原子 之間用 3道橋連接起來(lái)的。 2甲基 1環(huán)丙基 5環(huán)戊基戊烷 C H 2 C H 2 C H 2 C H 31 C y c l o p r o p y l b u t a n e 1 , 3 D i c y c l o h