大學(xué)有機(jī)化學(xué)第14章-在線瀏覽
2025-03-07 01:18本頁(yè)面
【正文】 熱時(shí)一般易分解而發(fā)生 爆炸 . 硝基化合物的物理性質(zhì) ? 脂肪族硝基化合物中 ,含有 ?H的伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化鈉 (生成穩(wěn)定的負(fù)離子 ): ? 共振結(jié)構(gòu)式 : ? 硝基化合物存在 硝基式 和 酸式 互變異構(gòu) : 主要 硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 與堿作用 ? 具有 ?H的伯或仲硝基化合物存在互變異構(gòu)現(xiàn)象 ,所以呈酸性 : ? 叔硝基 化合物沒(méi)有這種氫原子 ,因此不能異構(gòu)成酸式 ,也就不能與堿作用 . 例 1 例 2 硝基的還原 (1)硝基化合物與還原劑 (如鐵 ,錫和鹽酸 )作用 ,可以得到 胺類(lèi)化合物 : 注意：此反應(yīng)不可逆 ， 氧化會(huì)帶來(lái)苯環(huán)的破裂 ！ 注意： 2個(gè)基團(tuán)的變化 ? 該反應(yīng)是在中性條件下進(jìn)行 ,對(duì)于那些帶有酸性和堿性條件下易水解基團(tuán)的化合物可用此法還原 . (2) 催化加氫 工業(yè)上由硝基化合物制取胺 ?補(bǔ)充 ? 酸性 條件下中間體的生成 : ? 在 中性 條件下還原 ,很容易停留在 N羥基苯胺 (3) 在不同介質(zhì)中還原得到不同的還原產(chǎn)物 ? 在 不同堿性 條件下 ,可得到不同的還原產(chǎn)物 : ?在 不同堿性 條件下 ,可得到不同的還原產(chǎn)物 : Na3AsO3 Fe + NaOH Zn + NaOH Fe H2O2 Zn + NaOH NaOBr ? 它們可能是由兩分子不同的中間產(chǎn)物縮合而成 ? 氧化偶氮苯如進(jìn)一步還原可得偶氮苯或氫化偶氮苯 .這些產(chǎn)物如經(jīng)強(qiáng)烈還原條件下 進(jìn)一步還原 ,最后都可得到苯胺 . ??芳香族多硝基化合物用 堿金屬的硫化物 或 多硫化物 ,硫 氫化銨 、 硫化銨 或 多硫化銨 為還原劑 ， 可以 選擇性還原 其中的一個(gè)硝基成為氨基： 選擇性還原其中的一個(gè)硝基成為氨基 . ? 硝基是 間位定位基 ，它使苯環(huán)鈍化： ? 由于硝基的鈍化影響，硝基苯不能發(fā)生傅 克反應(yīng)。 硝基對(duì)鄰、對(duì)位上取代基的影響 (1) 對(duì)鹵原子活潑性的影響 與苯及衍生物的定位效應(yīng) (親電取代 )不同 ,這里是親核取代 ,所以硝基起活化作用 . 注意 : ? 硝基氯苯的水解反應(yīng)歷程 ——（加成 消除反應(yīng)）： 第二步 ：碳負(fù)離子硝去一個(gè)氯離子恢復(fù)苯環(huán)的結(jié)構(gòu)： ? 硝基的存在降低 了硝基氯苯在芳香族親核取代過(guò)程中形成中間體的能量 。 第一步 ：親核試劑與苯環(huán)生成碳負(fù)離子 (邁森海默 絡(luò)合物 ) 穩(wěn)定 ? 絡(luò)合物穩(wěn)定，也就是生成這個(gè)這個(gè)絡(luò)合物的活化能也越低，所以反應(yīng)容易進(jìn)行。隨著苯環(huán)上引入硝基，增強(qiáng)了酚的酸性； 2,4,6三硝基苯酚的酸性幾乎與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸相近 . ? 硝基苯氧負(fù)離子的 共振結(jié)構(gòu) : （ 2）對(duì) 酚類(lèi) 酸性的影響 ? 氨分子中的氫原子被烴基取代后的衍生物稱(chēng)為胺。 胺 )。 胺 )。 胺 ) 注意比較 ( 二 ) 胺 胺的分類(lèi)、命名和結(jié)構(gòu) 指氮上氫被取代 ? 分類(lèi) 2：脂肪族胺、芳香族胺 ? 分類(lèi) 3：一元胺、二元胺 …. ? 相應(yīng)于氫氧化 銨 和銨鹽的四烴基取代物，分別稱(chēng)為季銨堿 和 季銨鹽 ： (1) 在“胺”之前加烴基來(lái)命名 。 (3) 當(dāng)烴基不同 ,按次序規(guī)則“ 較優(yōu) ”的基團(tuán)放在 后面 : 胺的 習(xí)慣命名法 ： 含有兩個(gè)氨基的化合物稱(chēng)為 “ 二胺
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