電解質(zhì)溶液ppt課件(2)(參考版)
2025-01-18 05:13本頁面
【正文】 p q mΛD e by e H uc ke l O nsa ge r?? 電導(dǎo)公式 m m m ()p q c??? ? ?Λ Λ Λ這個理論很好地解釋了 Kohlrausch的經(jīng)驗(yàn)式： m m Ac???ΛΛ1 Faraday電解 定律 小結(jié) 若電流強(qiáng)度是穩(wěn)定的，則 Q I t??()Q zF? ?? enF?2 電導(dǎo) G、電導(dǎo)率 ?和摩爾電導(dǎo)率 ?m SRG /1? 1/ ????????? mSAlG?12/ ????? m olmScm??m(強(qiáng) )=?+ ? m,++ ? ? m, ?m(弱 )=? ?m ? = ? (?+ ? m,+? + ? ? m,?) ? = ?m/?m ? = c(離子 ) /c(電解質(zhì) ) c e lllKA?3 離子獨(dú)立移動定律 m m ,+ m , 1. ?? ? ???Λ Λ Λ m , + m , + m , m ,+ m m m m 2 . tt ?????? ? ? ?Λ Λ Λ ΛΛ Λ Λ Λ m,++ m m3 . uFt ???ΛΛ Λ4 離子平均活度 a?，離子平均活度系數(shù) ?? a(電解質(zhì) )=a?? =(??m? /my )? 其中 ?= ?+ + ? )/( ?? mma ??? ?mm ??? ?? /1)( ?? ??? ?( ) ( )Bmaam??? ? ??? ? ???? ? ? ?? ? ?5 離子強(qiáng)度、平均活度因子 2BBB12I m z? ?l g | |A z z I? ? ? ???。 在外加電場作用下，溶劑化的中心離子與溶劑化的離子氛中的離子向相反方向移動，增加了粘滯力， 阻礙了離子的運(yùn)動 ，從而使離子的遷移速率和摩爾電導(dǎo)率下降，這種稱為電泳效應(yīng)。這力使離子遷移速率下降，從而使摩爾電導(dǎo)率降低。 (D) CuSO4 ||lg1A z z Ia B I? ??? ???||lg1/A z z IIm? ??? ??? $則 式中 為離子的平均有效直徑，約為 a103. 5 10 m?? 是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，在 298 K的水溶液中， B11 0 1 120 .3 2 9 1 1 0 ( m o l k g ) mB ???? ? ? ?1 121 ( m o l k g )aB ???? 對于離子半徑較大，不能作為點(diǎn)電荷處理的系統(tǒng)， 極限定律公式修正為： Deb y e Hu ckel?弛豫效應(yīng)（ relaxation effect） 由于每個離子周圍都有一個離子氛，在外電場作用下，正負(fù)離子作逆向遷移，原來的離子氛要拆散，新離子氛需建立，這里有一個時間差，稱為弛豫時間。 (B) MgCl2。 ??p39 例題 ?四種質(zhì)量摩爾濃度都是 mol Deb y e Hu ckel?極限定律的常用表達(dá)式 式中 為離子平均活度因子，從這個公式得到的 為理論計(jì)算值。 Deb y e Hu ckel?的極限定律 根據(jù)離子氛的概念，并引入若干假定，推導(dǎo)出 強(qiáng) 電解質(zhì) 稀 溶液中離子活度因子 的計(jì)算公式，稱為 極限定律。 Deb y e Hu ckel?2lg iiA z I? ??式中 是 i 離子的電荷， 是離子強(qiáng)度， 是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，水溶液的 值有表可查。 r 這是 理論中的一個重要概念。 i*A A B p i p x??非電解質(zhì) 電解質(zhì) BBc RT?P BB i c RT?Pb b B T k m?? b b B T i k m??f f BT k m?? f f B T i k m??*A A B p p x?? 離子互吸理論 Deb y e Hu ckel?如滲透壓 i??? 實(shí)驗(yàn)計(jì)算離子氛的概念 若中心離子取正離子，周圍有較多的負(fù)離子，部分電荷相互抵消，但余下的電荷在距中心離子 處形成一個球形的負(fù)離子氛；反之亦然。 最大的是： (A) CuSO4； (B) CaCl2； (C) LaCl3； (D) NaCl； 167。 (D) (4)(5)(1)(3)(2) ?298K時，有質(zhì)量摩爾濃度均為 (B) (4)(5)(2)(1)(3)。kg1 ? AgBr(s)在純 H2O和質(zhì)量摩爾濃度都是 molkg1 。kg1。kg1。ckel 理論所證實(shí) ? 質(zhì)量摩爾濃度為 mol 1921年， Lewis提出了離子強(qiáng)度的概念。 I 的單位與 m 的單位相同。 =aB 1/2； (D) a177。 =aB ； (B) a177。 ，則 FeCl3的活度 a為 ： 4 4 4 4 4 4( A ) ) ( B ) 4 ) ( C) 4 ) ( D) 2 7 )m m m mm m m m? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?（ （ （ （? Al2(SO4)3的化學(xué)勢 μ與 Al3+， SO42的化學(xué)勢 μ+， μ之間的關(guān)系為： ( ) ( ) 2 3( ) 3 2 ( )ABCD? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? 強(qiáng)電解質(zhì) MgCl2水溶液，其離子平均活度 a177。 可根據(jù)實(shí)驗(yàn)（蒸氣壓法、冰點(diǎn)降低法、電動勢法）直接測量，然后求出 a177。 。 電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子 當(dāng)溶液很稀，可看作是理想溶液， ，則： B, 1m? ? 非電解質(zhì)化學(xué)勢表示式 BB B B ,( ) ln mmT R Tm? ? ???BB, m mam?B B,( ) l n mT R T a???BB, B,mmmam??強(qiáng)電解質(zhì)溶解后全部變成離子 + , mmaa?????????zzM A M A?? ??????????對任意電解質(zhì)： ???? ?? ?????)lnln( ???????? ???? aaRT ?????? ??)ln()ln( ???????? ???? aRTaRT ?????? ??)l n ()( ?? ?????? ???? ???? ???? aaRTaRT ln?? ?? )( ?? ?? ??? ?? aaa因溶液為電中性，單獨(dú)正、負(fù)離子不存在，單獨(dú)離子的活度和活度系數(shù)也無法測量。 終點(diǎn) HCl NaOH 電導(dǎo)率儀 B(2) 用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HAc 3( Na OH) / c mV1Sm???終點(diǎn) HAc 電導(dǎo)率儀 NaOH 39。 。 。 。 。 電導(dǎo)滴定的優(yōu)點(diǎn)是 不用指示劑 ，對有色溶液和沉淀反應(yīng)都能得到較好的效果，并能自動紀(jì)錄。 m m1 ~ cΛΛ m ?Λ cK 這就是德籍俄國物理化學(xué)家 Ostwald提出的定律，稱為 Ostwald稀釋定律 p2
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